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1. 发明申请

WO2012147925A1 五員環含有化合物の製造方法审中-公开
标题翻译：生产含五元环的化合物的方法
公开(公告)号：WO2012147925A1
公开(公告)日：2012-11-01
申请号：PCT/JP2012/061393
申请日：2012-04-27
申请人：学校法人東京理科大学 , 小野薬品工業株式会社 , 林雄二郎
发明人：林　雄二郎
IPC分类号： C07C205/18 , C07C201/12 , C07C205/44 , C07D307/42 , C07B53/00 , C07B61/00
CPC分类号： C07D307/45 , C07B53/00 , C07C67/30 , C07C69/732 , C07C69/738 , C07C201/12 , C07C205/05 , C07C2601/08 , C07C2601/14 , C07D307/42 , C07C205/18 , C07C205/44 , C07C205/41 , C07C205/55
摘要：　プロスタグランジン類などの五員環形成のための合成中間体となる立体特異的で不斉な五員環含有化合物を、光学分割のような面倒な操作を施すことなく、短工程で、ジアステレオ選択性及びエナンチオ選択性に優れ立体選択的であって、収率良く、簡便に製造できる方法を提供する。　五員環含有化合物を製造する方法は、下記化学式（Ｉ）で表わされるα,β－不飽和ニトロ化合物と、１,４－ブタンジオン化合物とを、ピロリジン環を有しそれの環上でのその窒素のα位炭素が光学活性である化合物からなる触媒の存在下、水不溶性有機溶媒及び／又は酸素原子非含有水溶性有機溶媒中で、縮合させて環化させる環化工程を有していることによって、下記化学式(II)で表される五員環含有化合物を製造するというものである。
摘要翻译：本发明提供一种立体选择性简单地制备作为前列腺素形成五元环的合成中间体的立体特异性不对称五元环化合物，通过短步骤和良好的收率制备方法因为非对映选择性和对映选择性是优异的，但没有困难的程序如光学拆分。制备含五元环的化合物的方法涉及通过使用由化学式（I）表示的α，β-不饱和硝基化合物的环化步骤制备由化学式（II）表示的含五元环的化合物，在具有吡咯烷环的化合物形成的催化剂存在下，使1,4-丁二酮化合物在水不溶性有机溶剂和/或无氧原子的水溶性有机溶剂中进行缩合和环化，其中，在该环的一个位置的碳是光学活性的。

2. 发明申请

WO2009147141A3 MONOETHERIFIED DIOLS OF DIAMONDOIDS 审中-公开
标题翻译： Monoetherified二醇所述类金刚石
公开(公告)号：WO2009147141A3
公开(公告)日：2010-07-22
申请号：PCT/EP2009056746
申请日：2009-06-02
申请人： UNIV GIESSEN JUSTUS LIEBIG , SCHREINER PETER R , SCHWERTFEGER HARTMUT
发明人： SCHREINER PETER R , SCHWERTFEGER HARTMUT
IPC分类号： C07C41/09 , C07C43/196 , C07C205/18 , C07C213/02 , C07C215/42 , C07C217/52 , C07C227/02 , C07C229/50 , C07C231/06 , C07C233/23
CPC分类号： C07C41/09 , C07C43/196 , C07C215/44 , C07C217/52 , C07C229/50 , C07C233/23 , C07C2603/90 , Y02P20/55
摘要： The invention relates to functionalised diols of diamondoids wherein one of the two hydroxy groups is masked by a protective group, and to methods for producing said functionalised diols. The protective group is a -CHR1R2 group, wherein R1 and R2 are alkyl groups. The protective group contains at least one halogen atom. The monoethers of the diamondoid diols are produced by reacting the diamondoid diol with a halogenated alcohol CHOHR1R2 in the presence of a catalyst acid. The monoetherified diols enable the targeted production of derivatives of the diamondoids, for example the corresponding amino alcohols and aminocarboxylic acids. To this end, the diamondoid monoether is reacted with a halogenonitrile in a Ritter reaction, in a first step, to form the corresponding monoether amide. The corresponding amino alcohol is produced from said monoether amide by reacting the protective group -CHR1R2 first with trifluoroacetic acid to form the alkanoyloxy group, and then obtaining the amino alcohol by reaction with thiourea, ethanol and glacial acetic acid. The amino alcohol can be reacted with sulphuric acid / formic acid or fuming sulphuric acid / formic acid to form the corresponding amino carboxylic acid. The amino, hydroxy, and carboxyl groups of the diamondoids can be converted into a plurality of other functional groups.
摘要翻译：本发明描述了用于制备这些官能化的二醇，其中两个羟基中的一个被保护基团掩盖金刚的官能化的二醇，和方法。保护基团是基团-CHR 1 R 2，其中R 1和R 2是烷基和保护基团含有至少一个卤素原子。本发明金刚石二醇由类金刚石二醇制备的单醚是在酸催化剂的存在下的卤代醇CHOHR1R2反应。所述monoetherified二醇允许高级类金刚石，如相应的氨基醇及氨基羧酸的衍生物的选择性制备。为了这个目的，类金刚石单醚在在Ritter反应，得到相应的单醚酰胺与Halogenonitril的第一步反应。对于此单醚酰胺为相应的氨基醇可通过除去保护基团-CHR 1 R 2首先与三氟乙酸反应，链烷酰氧基，然后通过与硫脲，乙醇和冰醋酸中，氨基醇反应中回收来制造。氨基醇可以用硫酸/甲酸或发烟硫酸/甲酸为相应的氨基羧酸反应。氨基，金刚的羟基和羧基基团可以被转化成多种其它官能团。

3. 发明申请

WO2009147141A2 MONOVERETHERTE DIOLE DER DIAMANTOIDEN 审中-公开
标题翻译： Monoetherified二醇所述类金刚石
公开(公告)号：WO2009147141A2
公开(公告)日：2009-12-10
申请号：PCT/EP2009/056746
申请日：2009-06-02
申请人： JUSTUS-LIEBIG-UNIVERSITÄT GIEßEN , SCHREINER, Peter R. , SCHWERTFEGER, Hartmut
发明人： SCHREINER, Peter R. , SCHWERTFEGER, Hartmut
IPC分类号： C07C41/09 , C07C43/196 , C07C205/18 , C07C213/02 , C07C215/42 , C07C217/52 , C07C227/02 , C07C229/50 , C07C231/06 , C07C233/23
CPC分类号： C07C41/09 , C07C43/196 , C07C215/44 , C07C217/52 , C07C229/50 , C07C233/23 , C07C2603/90 , Y02P20/55
摘要： Die vorliegende Erfindung beschreibt funktionalisierte Diole der Diamantoide, bei denen eine der beiden Hydroxygruppen durch eine Schutzgruppe maskiert ist, sowie Verfahren zur Herstellung dieser funktionalisierten Diole. Bei der Schutzgruppe handelt es sich um eine Gruppe -CHR 1 R 2 , wobei R 1 und R 2 für Alkylgruppen stehen und die Schutzgruppe mindestens ein Halogenatom enthält. Die erfindungsgemäßen Monoether der Diamantoid-Diole werden hergestellt, indem das Diamantoid-Diol mit einem halogenierten Alkohol CHOHR 1 R 2 in Gegenwart einer Katalysatorsäure umgesetzt wird. Die monoveretherten Diole ermöglichen die gezielte Herstellung von Derivaten der Diamantoide, beispielsweise der korrespondierenden Aminoalkohole und Aminocarbonsäuren. Hierzu wird der Diamantoid-Monoether in einem ersten Schritt mit einem Halogenonitril in einer Ritter-Reaktion zum korrespondierenden Monoether-Amid umgesetzt. Aus diesem Monoether-Amid lässt sich der korrespondierende Aminoalkohol herstellen, indem die Schutzgruppe -CHR 1 R 2 zunächst mit Trifluoressigsäure zur Alkanoyloxygruppe umgesetzt und anschließend durch Reaktion mit Thioharnstoff, Ethanol und Eisessig der Aminoalkohol gewonnen wird. Der Aminoalkohol lässt sich mit einem Schwefelsäure / Ameisensäure oder Oleum / Ameisensäure zur korrespondierenden Aminocarbonsäure umsetzen. Die Amino-, Hydroxy- und Carboxylgruppen der Diamantoide lassen sich in eine Vielzahl anderer funktioneller Gruppen überführen.
摘要翻译：本发明描述了用于制备这些官能化的二醇，其中两个羟基中的一个被保护基团掩盖金刚的官能化的二醇，和方法。保护基团是基团-CHR 1 R 2，其中R 1和R 2是烷基和保护基团含有至少一个卤素原子。本发明金刚石二醇由类金刚石二醇制备的单醚是在酸催化剂的存在下的卤代醇CHOHR1R2反应。所述monoetherified二醇允许高级类金刚石，如相应的氨基醇及氨基羧酸的衍生物的选择性制备。为了这个目的，类金刚石单醚在在Ritter反应，得到相应的单醚酰胺与Halogenonitril的第一步反应。对于此单醚酰胺为相应的氨基醇可通过除去保护基团-CHR 1 R 2首先与三氟乙酸反应，链烷酰氧基，然后通过与硫脲，乙醇和冰醋酸中，氨基醇反应中回收来制造。氨基醇可以用硫酸/甲酸或发烟硫酸/甲酸为相应的氨基羧酸反应。氨基，金刚的羟基和羧基基团可以被转化成多种其它官能团。

4. 发明申请

WO98040337A1 ADAMANTANE DERIVATIVES AND PROCESS FOR PRODUCING THEM 审中-公开
标题翻译： ADAMANTANE衍生物及其生产方法
公开(公告)号：WO98040337A1
公开(公告)日：1998-09-17
申请号：PCT/JP1998/000904
申请日：1998-03-05
IPC分类号： C07C69/757 , C07C29/50 , C07C35/37 , C07C62/06 , C07C62/24 , C07C69/00 , C07C69/96 , C07C205/18 , C07C205/41 , C07C205/55 , C07C219/24 , C07C233/23 , C07C233/32 , C07C233/74 , C07C235/40 , C07C265/10 , C07C271/34 , C07B41/00 , C07C29/48 , C07C62/22 , C07C65/10 , C07C69/16 , C07C69/753 , C07C205/45 , C07C235/14
CPC分类号： C07C29/50 , C07C35/37 , C07C62/06 , C07C62/24 , C07C67/05 , C07C67/08 , C07C67/29 , C07C67/31 , C07C68/02 , C07C69/757 , C07C69/96 , C07C205/18 , C07C205/41 , C07C205/55 , C07C219/24 , C07C233/23 , C07C233/32 , C07C233/74 , C07C235/40 , C07C265/10 , C07C271/34 , C07C2603/74 , C07C69/753 , C07C69/157
摘要： An adamantane derivative having a functional group such as nitro, amino, hydroxyl, carboxyl, hydroxymethyl or isocyanato is oxidized with oxygen in the presence of an imide compound of general formula (2) (such as N-hydroxyphthalimide) or both of this imide compound and a cocatalyst (such as a transition metal compound). This process can efficiently provide an adamantane derivative having a hydroxyl group in addition to the functional group such as nitro, amino, hydroxyl, carboxyl, hydroxymethyl or isocyanato; wherein R and R each represent hydrogen, halogen, alkyl, aryl or cycloalkyl, or R and R may be bonded together to form a double bond, or an aromatic or non-aromatic ring; Y represents O or OH; and n represents 1 to 3.
摘要翻译：或具有官能团的金刚烷衍生物如硝基，氨基，羟基，羧基，羟甲基或异氰酸酯基，在通式（2）的酰亚胺化合物（如N-羟基邻苯二甲酰亚胺）或二酰亚胺化合物和助催化剂（例如过渡金属化合物）。除了官能团如硝基，氨基，羟基，羧基，羟甲基或异氰酸酯基之外，该方法可以有效地提供具有羟基的金刚烷衍生物; 其中R 1和R 2各自表示氢，卤素，烷基，芳基或环烷基，或者R 1和R 2可以键合在一起形成双键，或芳族或非芳族环 ; Y表示O或OH; 和n 表示1〜3。

5. 发明申请

WO98030329A1 NITRATION OR CARBOXYLATION CATALYSTS 审中-公开
标题翻译：硝酸或羧酸催化剂
公开(公告)号：WO98030329A1
公开(公告)日：1998-07-16
申请号：PCT/JP1998/000079
申请日：1998-01-13
IPC分类号： B01J31/02 , B01J31/22 , C07B41/08 , C07B43/02 , C07C45/36 , C07C51/10 , C07C61/28 , C07C62/06 , C07C69/00 , C07C201/08 , C07C205/04 , C07C205/05 , C07C205/06 , C07C205/18 , C07C205/55 , C07C211/35 , C07C211/37 , C07C215/42 , C07C229/50 , C07C233/10 , C07C233/14 , C07C233/23 , C07C233/41 , C07C233/52 , C07C233/58 , C07C233/62 , C07C235/40 , C07C235/82 , C07C237/24 , C07C265/10 , C07C271/24 , B01J31/26
CPC分类号： C07C45/36 , B01J31/006 , B01J31/0247 , B01J31/2208 , B01J2231/70 , B01J2531/16 , B01J2531/72 , B01J2531/842 , B01J2531/845 , C07B41/08 , C07B43/02 , C07C51/10 , C07C67/12 , C07C69/757 , C07C205/04 , C07C205/05 , C07C205/06 , C07C205/18 , C07C205/55 , C07C211/35 , C07C211/37 , C07C215/42 , C07C229/50 , C07C233/10 , C07C233/14 , C07C233/23 , C07C233/41 , C07C233/52 , C07C233/58 , C07C233/62 , C07C235/40 , C07C235/82 , C07C237/24 , C07C265/10 , C07C271/24 , C07C2603/74 , C07C49/78 , C07C61/29 , C07C61/135
摘要： At least one functional group selected between nitro and carboxyl groups can be introduced into a substrate by bringing the substrate into contact with at least one reactant selected from among (i) nitrogen oxides and (ii) carbon monoxide/oxygen mixtures in the presence of an imide compound represented by general formula (1), wherein R and R are each hydrogen, halogeno, alkyl, aryl or cycloalkyl, or alternatively they may be united to form a double bond or an aromatic or nonaromatic ring; W is O or OH; and n is 1 to 3, (e.g., N-hydroxy-phthalimide). The nitrogen oxides include compounds for the general formula: NxOy (such as N2O3 and NO2), and the substrate includes compounds bearing methyne carbon atoms, such as adamantane, and aromatic compounds having a methyl or methylene group at the position adjacent to the aromatic ring. Such a process enables efficient nitration or carboxylation even under relatively mild conditions.
摘要翻译：通过使底物与至少一种选自（i）氮氧化物和（ii）一氧化碳/氧混合物的反应物接触，在硝基和羧基之间选择的至少一个官能团可以引入基底由通式（1）表示的酰亚胺化合物，其中R 1和R 2各自为氢，卤代，烷基，芳基或环烷基，或者它们可以一起形成双键或芳族或非芳族环; W是O或OH; n为1〜3（例如，N-羟基邻苯二甲酰亚胺）。氮氧化物包括以下通式的化合物：N x O y（例如N 2 O 3和NO 2），并且底物包括具有甲炔碳原子的化合物，例如金刚烷，以及在与芳环相邻的位置具有甲基或亚甲基的芳族化合物。这种方法即使在相对温和的条件下也能有效地硝化或羧化。

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