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    • 38. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von Carbacyclin-Derivaten durch stereoselektive Einführung der 5,6-Doppelbindung
    • 一种用于通过立体选择性引入5,6-双键的制备卡巴环素衍生物的过程。
    • EP0369563A1
    • 1990-05-23
    • EP89250091.9
    • 1989-11-17
    • SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT
    • Harre, MichaelWestermann, Jürgen
    • C07C405/00
    • C07C405/0083
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbacyclinen der For­mel I
      worin
      R₁ eine geradkettige oder C₁-C₇-Alkyl-Gruppe,
      eine geradkettige oder verzweigte C₂-C₇-Alkenyl-Gruppe oder
      eine geradkettige oder verzweigte C₂-C₇-Alkinyl-Gruppe und
      R₂, R₃ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, C₁-C₂-Alkyl, Chlor oder Brom oder gemeinsam mit der Doppelbindung eine Dreifachbindung bedeuten können, dadurch gekennzeichnet, daß man ein bicyclisches Keton der Formel II
      worin R₁, R₂ und R₃ die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit 5-10 Equivalen­ten eines Reagenz der Formel VI,
      in Gegenwart von 8-12 Equivalenten einer Base, bei 0-40°C in 0,5 bis 4 Std. in den Lösungsmitteln Dimethoxyethan, 1,3-Dimethylimidazolidin-2-on, Dimethylform­amid, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Toluol, Dibenzo-18-krone-6 oder in deren Gemischen umsetzt.
    • 用于生产式(I)其中R1是直链或支链C 1 -C 7烷基,直链或支链C 2 -C 7链烯基或直链或支链的C2-C7炔基,和R2的卡巴环素 和R3可以是相同的或不同的,并且可以与双键代表氢,C1-C2烷基,氯或溴或在一起的三键,在没有式的双环酮(II)worin R1,R2至R3有特点 上述含义是在0-40℃下反应5-10当量的8-10当量的碱的存在下式的试剂(VI)的0.5〜4小时在溶剂dimethoxyethanes,1,3- dimethylimidazolidin -2-酮,二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,四氢呋喃,甲苯,二苯并-18-冠-6或它们的混合物。
    • 39. 发明公开
    • Neues Verfahren zur Herstellung von Bicyclo(3.3.0)octan-3-on-derivaten
    • Neues Verfahren zur Herstellung von Bicyclo(3.3.0)octine-3-on-derivaten。
    • EP0335827A1
    • 1989-10-04
    • EP89730088.5
    • 1989-03-31
    • SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT
    • Skuballa, Werner, Dr.
    • C07C405/00C07F7/18C07C45/52
    • C07C405/0083
    • Nach dem vorliegenden Verfahren lassen sich Bicyclo[3.3.0]-octan-Derivate der allgemeinen Formel I,
      worin
      A eine trans-CH=CH-Gruppe oder eine -C≡C-Gruppe,
      W eine Hydroxymethylengruppe, in der die OH-Gruppe durch eine Trialkylsilyl­gruppe mit alkyl in der Bedeutung eines C₁-C₄-Alkyls, durch eine C₁-C₆-­Alkanoylgruppe, durch Tetrahydropyranyl oder Tetrahydrofuranyl substituiert ist,
      D eine
      mit n 1 bis 3, eine geradkettige Alkylengruppe mit 1-5 C-Atomen oder eine verzweigte Alkylengruppe mit 2-5 C-Atomen,
      E eine -C≡C-Gruppe oder eine -CR₃=CR₄-Gruppe mit R₃ und R₄ jeweils in der Bedeutung eines Wasserstoffatoms, eines Chloratoms, eines Bromatoms oder einer C₁-C₄-Alkylgruppe,
      R₁ eine Hydroxygruppe, die wie die Hydroxygruppe in W substituiert ist,
      R₂ eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-7 C-Atomen,
      indem man Bicyco[3.3.0]octan-Derivate mit einer Z-konfigurierten Doppelbindung im 3-Ethylidenrest der allgemeinen Formel II,
      worin A, W, D, E, R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen haben und R₃ eine C₁-C₆-Alkanoylgruppe, einen Benzoylrest, einen Cyclohexylcarbonylrest, einen Tetrahydropyranylrest, einen Tetrahydrofuranylrest oder eine Trialkylsilylgrup­pe mit alkyl in der Bedeutung eines C₁-C₄-Alkyls darstellt, mit N-Methylmor­pholin-N-oxid in Gegenwart katalytischer Mengen Osmiumtetroxid hydroxyliert und mit Bleitetraacetat oder NaJO₄ spaltet.
    • 根据本发明方法,通式Ⅰ“IMAGE”中的双环[3.3.0]辛烷衍生物,其中A表示反式-CH = CH-基或-CIDENTICAL C-基,W表示羟基亚甲基,其中 OH基被三烷基甲硅烷基取代,其中烷基表示C1-C4烷基,C1-C6烷酰基或四氢吡喃基或四氢呋喃基,D表示其中n表示1-3的直链 - 具有1-5个C原子的链状亚烷基或具有2-5个C原子的支链亚烷基,E表示-CIDENTICAL C-基团或-CR 3 = CR 4 - 基团,其中R 3和R 4各自表示氢原子,氯 原子,溴原子或C 1 -C 4烷基,R 1表示与W中的羟基取代的羟基,R 2表示具有1-7个C原子的直链或支链烷基,可以通过 在3-亚乙基中具有Z双键羟基化双环[3.3.0]辛烷衍生物,通式II 在 其中A,W,D,E,R 1和R 2具有上述含义,R 3表示C 1 -C 6烷酰基,苯甲酰基,环己基羰基,四氢吡喃基,四氢呋喃基或三烷基甲硅烷基,其中烷基表示 C1-C4烷基与N-甲基吗啉-N-氧化物在催化量的四氧化锇存在下,用四乙酸铅或NaIO 4裂解产物。