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    • 7. 发明申请
    • CYCLOPENTADIENYLPHOSPHAZENE COMPLEXES (CpPN COMPLEXES) OF METALS OF THE THIRD AND FOURTH GROUP AND OF THE LANTHANOIDS
    • 第三和第四组金属的环戊二烯基膦基苯配合物(CpPN配合物)和第三和第四族的金属
    • WO2009068000A2
    • 2009-06-04
    • PCT/DE2008001942
    • 2008-11-25
    • UNIV MARBURG PHILIPPSSUNDERMEYER JOERGRUFANOV KONSTANTINPETROV ALEXANDERELFFERDING MICHAELWINKENSTETTE MANUEL
    • SUNDERMEYER JOERGRUFANOV KONSTANTINPETROV ALEXANDERELFFERDING MICHAELWINKENSTETTE MANUEL
    • C07F17/00C07F9/6581C08F4/00
    • C07F17/00C07F9/5352C07F9/5355C08F4/65908C08F4/65912C08F10/00C08F110/02C08F2420/01C08F4/6592C08F4/52
    • The invention relates to cyclopentadienylphosphazene complexes (CpPN complexes) of metals of the III. and VI. group and of the lanthanoids except for lutetium. The complexes of the invention are isolobal and isoelectric with respect to the [(CpSiN)TiR2] complexes. There is exactly one CpPN moiety in the complexes of the invention. The cyclopentadienyl moiety of CpPN represents a monodentate, anionic ligand of the metal atom in all complexes of the invention. The metal atom is also bound to other anionic ligands. In a preferred embodiment, both the cyclopenadienyl moiety and the nitrogen atom within CpPN bind to the metal atom so that CpPN represents a bidentate ligand. Complexes in which CpN represents a bidentate ligand are CpPN Constrained Geometry Complexes (CpPN-CGC). The invention also relates to methods for producing the complexes in situ. The CpPN complexes can be electrically neutral or be present as cationic complexes. Cationic complexes are formed when one of the other anionic ligands of the metal atom is replaced by a neutral ligand; counterions of the cationic CpPN complexes are preferably fluoroborate, tetraphenyl borate, tetrakis-(3,5-trifluormethylphenyl)borate. The complexes are produced in situ by reacting a metal halide with a protonated cyclopentadienylphosphazene CpPNH and an alkaline or alkaline earth salt of the desired other anionic ligand. The complexes according to the invention can be used as catalysts for the hydroamination and polymerization of polyolefins.
    • 本发明涉及III族金属的环戊二烯基磷腈络合物(CpPN络合物)。 和IV。族以及除l以外的镧系元素。 本发明的配合物是等容和等电子的[(CpSiN)TiR 2]配合物。 在根据本发明的配合物中,恰好存在一个CpPN单元。 在本发明的所有配合物中,CpPN的环戊二烯基部分是金属原子的单齿阴离子配体,金属原子也与其它阴离子配体连接。 在一个优选的实施方案中,环戊二烯基部分和CpPN内的氮原子都与金属原子结合,使得CpPN表示二齿配体。 其中CpN代表双齿配体的本发明配合物是CpPN约束几何配合物(CpPN-CGC)。 此外,提供了原位制备本发明配合物的方法。 CpPN配合物可以是电中性的或者以阳离子配合物存在。 出现阳离子配合物,其中金属原子的其他阴离子配体之一被中性配体取代; 阳离子CpPN配合物的平衡离子优选为氟硼酸盐,四苯基硼酸盐,四 - (3,5-三氟甲基苯基)硼酸盐。 该制备通过使金属卤化物与质子化的环戊二烯基磷腈CpPNH和所需的其他阴离子配体的碱金属或碱土金属盐反应而原位进行。 本发明的络合物可以用作烯烃的加氢胺化和聚合的催化剂。