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1. 发明申请

WO2005115967A1 （メタ）アクリル酸エステルの保存方法审中-公开
标题翻译：储存（甲基）丙烯酸酯的方法
公开(公告)号：WO2005115967A1
公开(公告)日：2005-12-08
申请号：PCT/JP2004/016424
申请日：2004-11-05
申请人：三菱化学株式会社 , 高崎研二 , 矢田修平 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
发明人：高崎研二 , 矢田修平 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
IPC分类号： C07C67/62
CPC分类号： G03D3/08 , C07C67/62 , C07C69/54
摘要：　（メタ）アクリル酸エステルを、その安定性を損なうことなく、より安価で汎用性の高い素材のタンクで保存する方法に関する。具体的には、（メタ）アクリル酸エステルを保存するのに適したガスをタンク内に供給することを含む、（メタ）アクリル酸エステルをタンク内にて保存する方法であって、前記タンクの素材は炭素鋼材であり、前記ガス中の水分濃度は１００ｐｐｍ以下であり、且つ前記（メタ）アクリル酸エステル中の（メタ）アクリル酸濃度は３０ｐｐｍ以下であることを特徴とする方法に関する。
摘要翻译：一种通过廉价高通用材料的罐储存（甲基）丙烯酸酯的方法，而不损害其稳定性。特别地，提供了一种通过罐存储（甲基）丙烯酸酯的方法，包括将适合于（甲基）丙烯酸酯储存的气体进料到所述罐中，其特征在于，所述罐由碳钢材料气体的含水量为100ppm以下，（甲基）丙烯酸酯的（甲基）丙烯酸浓度为30ppm以下。

2. 发明申请

WO2005115962A1 （メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルの製造方法审中-公开
标题翻译：制备（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯的方法
公开(公告)号：WO2005115962A1
公开(公告)日：2005-12-08
申请号：PCT/JP2004/015696
申请日：2004-10-22
申请人：三菱化学株式会社 , 矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
发明人：矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
IPC分类号： C07C57/05
CPC分类号： C07C51/215 , B01D3/14 , B01D3/322 , B01J19/002 , B01J2219/00006 , C07C51/252 , C07C67/08 , C07C57/04 , C07C69/54
摘要：　長期連続安定運転が可能な（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルの製造方法を提供する。　プロパン、プロピレン若しくはイソブチレン及び／又は（メタ）アクロレインと分子状酸素または分子状酸素含有ガスとの気相接触酸化反応を行なって粗（メタ）アクリル酸を取得する工程（Ａ）、粗（メタ）アクリル酸を精製して製品（メタ）アクリル酸を得る工程（Ｂ）、粗（メタ）アクリル酸とアルコールとを反応させて（メタ）アクリル酸エステル類の製造を行なう工程（Ｃ）を含み、並列に設けられた上記の工程（Ｂ）又は工程（Ｃ）のプラントが停止した際、発生する余剰の粗（メタ）アクリル酸を一時的にタンクに貯留させ、上記の停止したプラントを復旧させた後に、タンクに貯留させた粗（メタ）アクリル酸を工程（Ｂ）及び／又は工程（Ｃ）のプラントに供給する（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルの製造方法であって、工程（Ａ）で使用するプラントの生産能力が工程（Ｂ）及び工程（Ｃ）で使用するプラントの消費能力の合計よりも低い能力に設計されている設備を使用する。
摘要翻译：（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯的制造方法，其中长期连续稳定的操作是可能的。制备（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯的方法包括：其中丙烷，丙烯或异丁烯和/或（甲基）丙烯醛用分子氧或含分子的气体催化氧化的步骤（A）气相中的氧气以获得粗（甲基）丙烯酸; 纯化（甲基）丙烯酸得到（甲基）丙烯酸的产物的步骤（B）; 和（甲基）丙烯酸与醇反应生成（甲基）丙烯酸酯的工序（C），工序（B）和工序（C）平行排列。当步骤（B）或步骤（C）的植物停止时，产生的剩余粗制（甲基）丙烯酸暂时储存在罐中。在停止的植物恢复之后，储存在罐中的粗（甲基）丙烯酸被供应到步骤（B）和/或步骤（C）的植物。在步骤（A）中使用的设备被设计成使其生产能力低于步骤（B）和步骤（C）中使用的设备的总消耗能力。

3. 发明申请

WO2005110949A1 易重合性化合物の取り扱い装置及び製造装置审中-公开
标题翻译：易于聚合化合物的处理装置和生产系统
公开(公告)号：WO2005110949A1
公开(公告)日：2005-11-24
申请号：PCT/JP2004/012979
申请日：2004-09-07
申请人：三菱化学株式会社 , 矢田修平 , 小川寧之 , 鈴木芳郎 , 神野公克
发明人：矢田修平 , 小川寧之 , 鈴木芳郎 , 神野公克
IPC分类号： C07B63/00
CPC分类号： B01D5/003 , B01D5/0078 , C07C51/50 , Y10S203/22 , C07C57/04
摘要：　コンデンサ（２０）は、コンデンサ（２０）の内部でアクリル酸が凝縮し得る管板（３３）の上面と、管板（３３）に重合禁止剤を散布するための噴霧器（３５）と、噴霧器（３５）に重合禁止剤を供給する第一の重合禁止剤供給管（２８）と、噴霧器（３５）を所定の位置に支持するためのサポータ（３６）とを有する。サポータ（３６）は、コンデンサ（２０）の外部で第一の重合禁止剤供給管（２８）を支持する。　本発明によれば、易重合性化合物の蒸気が供給される冷却器において、易重合性化合物の重合を簡易な構成によって防止し、この冷却器を備える長期にわたる、安定した連続操業を可能にする。
摘要翻译：冷凝器（20）具有用于在冷凝器（20）内冷凝丙烯酸的管板（33）的上表面，用于向管板（33）喷射聚合抑制剂的喷雾器（35），第一供应管），用于向喷雾器（35）供给阻聚剂，以及用于将喷雾器（35）支撑在指定位置的支撑件（36）。支架（36）在冷凝器（20）的外部支撑第一阻聚剂供应管（28）。在易于聚合的化合物的蒸气的冷却器中，易于聚合的化合物的聚合通过简单的布置被防止，并且包括冷却器的生产系统可以长期稳定和连续地操作。

4. 发明申请

WO2005085165A1 （メタ）アクリル酸組成物及びその製造方法审中-公开
标题翻译：（METH）丙烯酸组合物及其生产方法
公开(公告)号：WO2005085165A1
公开(公告)日：2005-09-15
申请号：PCT/JP2004/014641
申请日：2004-10-05
申请人：三菱化学株式会社 , 矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
发明人：矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
IPC分类号： C07C51/43
CPC分类号： B01D9/0004 , B01D9/004 , C07C51/43 , C07C51/46 , C07C57/04
摘要：　本発明は、（メタ）アクリル酸の保存安定性や、（メタ）アクリル酸を原料として重合に用いたときの重合の安定性を阻害する不純物を除去し、（メタ）アクリル酸を安定化する。　（メタ）アクリル酸組成物中における、炭素数が８～１０の芳香族炭化水素の組成物中の総濃度を２ｐｐｍ未満にする。この（メタ）アクリル酸組成物は、前記芳香族炭化水素を含有する粗（メタ）アクリル酸組成物から（メタ）アクリル酸を晶出させ、晶出した（メタ）アクリル酸を発汗させ、発汗後に結晶として残った（メタ）アクリル酸を分離することにより得られる。
摘要翻译：（甲基）丙烯酸通过除去倾向于劣化其储存稳定性的任何杂质和使用（甲基）丙烯酸作为聚合反应原料的聚合稳定性而被稳定化。（甲基）丙烯酸组合物中的C 8 -C 10芳族烃的总浓度降低到小于2ppm。该（甲基）丙烯酸组合物可以通过将（甲基）丙烯酸从含有上述芳香族烃的粗制（甲基）丙烯酸组合物中结晶出来，使（甲基）丙烯酸结晶出汗，将（甲基）出汗后出现晶体。

5. 发明申请

WO2005044772A1 精製（メタ）アクリル酸の製造方法审中-公开
标题翻译：生产纯化（甲基）丙烯酸的方法
公开(公告)号：WO2005044772A1
公开(公告)日：2005-05-19
申请号：PCT/JP2004/015367
申请日：2004-10-18
申请人：三菱化学株式会社 , 矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
发明人：矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
IPC分类号： C07C57/07
CPC分类号： C07C51/44 , C07C51/487 , C07C57/04
摘要：　不純物としてマレイン酸類およびアルデヒド類を含有する粗（メタ）アクリル酸を蒸留して精製（メタ）アクリル酸を製造する方法において、蒸留に先立ち、（Ａ）アクリル酸の融点以上で５０°C以下の条件下、粗（メタ）アクリル酸にヒドラジン類を添加してマレイン酸類とヒドラジン類とを反応させる工程、（Ｂ）６０～９０°Cの条件下、上記工程の反応液を加熱処理して得られた反応物を当該反応液に可溶な物質に変換する工程、および、（Ｃ）アクリル酸の融点以上５０°C以下の温度の条件下、上記工程の加熱処理液にヒドラジン類を添加してアルデヒド類とヒドラジン類とを反応させて当該反応液に可溶な物質を生成する工程を順次に行うことから成る精製（メタ）アクリル酸の製造方法である。　不純物としてマレイン酸類およびアルデヒド類を含有する粗（メタ）アクリル酸から精製（メタ）アクリル酸を製造するに当たり、マレイン酸類に加えてアルデヒド類をも十分に除去することが出来、かつ、長期間の連続運転も出来る方法を提供する。
摘要翻译：通过蒸馏含有马来酸或其衍生物的粗（甲基）丙烯酸和醛作为杂质生产纯化的（甲基）丙烯酸的方法，其包括在蒸馏之前依次进行的步骤，（A）步骤在丙烯酸或更高的温度和50℃以下的温度条件下，向粗（甲基）丙烯酸中加入肼或其衍生物，使马来酸或其衍生物与肼或其衍生物反应，（B）在上述工序中，在60〜90℃的条件下加热所得到的反应液，将得到的反应产物转化为可溶于流体的物质，（C）加入肼或其在上述步骤中在丙烯酸或更高的温度和50℃或更低的温度条件下在上述步骤中的衍生物，从而使醛与肼或其衍生物反应并形成可溶解的物质在fl UID。上述方法不仅可以令人满意地除去马来酸或其衍生物，还可以除去醛，并且进一步允许长时间的连续操作，从粗制（甲基）丙烯酸生产纯化的（甲基）丙烯酸）含有马来酸或其衍生物的丙烯酸和醛作为杂质。

6. 发明申请

WO2003057660A1 (メタ)アクリル酸エステル製造時の副生物の分解方法审中-公开
标题翻译：分解（甲基）丙烯酸酯生产副产物的方法
公开(公告)号：WO2003057660A1
公开(公告)日：2003-07-17
申请号：PCT/JP2002/012976
申请日：2002-12-11
申请人：三菱化学株式会社 , 矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
发明人：矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
IPC分类号： C07C67/60
CPC分类号： C07C67/327 , C07C67/60 , C07C69/54
摘要： A method in which Michael addition reaction products generated as by-products in (meth)acrylic ester production are decomposed and (meth)acrylic acid, a (meth)acrylic ester, and an alcohol are recovered. By the method, olefins can be inhibited from being yielded as by-products. The method comprises thermally decomposing by-products of the production of a (meth)acrylic ester from an alcohol having a C3 or higher branched chain, the decomposition being conducted in the absence of any catalyst.
摘要翻译：在（甲基）丙烯酸酯生产中作为副产物产生的迈克尔加成反应产物被分解并且（甲基）丙烯酸，（甲基）丙烯酸酯和醇被回收的方法。通过该方法，可以抑制烯烃作为副产物的产生。该方法包括从具有C3或更高支链的醇热分解生产（甲基）丙烯酸酯的副产物，该分解在不存在任何催化剂的情况下进行。

7. 发明申请

WO2003057658A1 （メタ）アクリル酸及びそのエステルの取り扱い装置の閉塞防止方法审中-公开
标题翻译：预防装置处理（甲基）丙烯酸及其酯的方法
公开(公告)号：WO2003057658A1
公开(公告)日：2003-07-17
申请号：PCT/JP2003/000063
申请日：2003-01-08
申请人：三菱化学株式会社 , 矢田修平 , 神野公克 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
发明人：矢田修平 , 神野公克 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
IPC分类号： C07C57/04
CPC分类号： C07C51/44 , C07C67/54 , Y10T137/4259 , C07C57/04 , C07C69/54
摘要： A method of preventing the clogging of an apparatus for (meth)acrylic acid and (meth)acrylic ester handling which has a gas-phase part and/or liquid-phase part connected through a nozzle or piping to a measuring device for watching the process state of the (meth)acrylic acid and ester, which comprises introducing a gas comprising at least one of an inert gas, oxygen, and a gas having the effect of inhibiting polymerization into the nozzle or piping connected to the gas-phase part of the apparatus at a flow rate of 0.03 to 1 m/sec and introducing a liquid medium into the nozzle or piping connected to the liquid-phase part of the apparatus at a flow rate of 0.03 to 1 m/sec. Thus, the apparatus for handling (meth)acrylic acid and the like can be stably and efficiently operated and the cost of the production or storage of (meth)acrylic acid can be reduced.
摘要翻译：一种防止用于（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸酯处理的装置的堵塞的方法，其具有通过喷嘴或管道连接到用于观察该过程的测量装置的气相部分和/或液相部分（甲基）丙烯酸和酯的状态，其包括将包含至少一种惰性气体，氧气和气体的气体引入到具有抑制聚合作用的喷嘴或连接到气相部分的气相部分的管道装置，流速为0.03〜1m / sec，以0.03〜1m /秒的流量将液体介质引入与装置的液相部分连接的喷嘴或管路。因此，可以稳定有效地操作（甲基）丙烯酸等的处理装置，并且可以降低（甲基）丙烯酸的生产或储存成本。

8. 发明申请

WO2003048103A1 （メタ）アクリル酸エステルの精製方法审中-公开
标题翻译：净化甲基丙烯酸酯的方法
公开(公告)号：WO2003048103A1
公开(公告)日：2003-06-12
申请号：PCT/JP2002/012681
申请日：2002-12-03
申请人：三菱化学株式会社 , 矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
发明人：矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
IPC分类号： C07C67/54
CPC分类号： C07C67/54 , C07C69/54
摘要： In a process for producing a (meth)acrylic ester by esterifying (meth)acrylic acid and an alcohol in the presence of an acid catalyst, a purification step is conducted which comprises rectifying the reaction mixture in the presence of a heteroatom−containing chelate complex having as the central metal an element in Groups 7 to 12 of the Periodic Table in the longer form to thereby inhibit the (meth)acrylic ester from undergoing transesterification with the hydroxy compound which is a by−product present as an impurity and from yielding an alcohol. Thus, a high−purity (meth)acrylic ester can be produced.
摘要翻译：在通过在酸催化剂的存在下酯化（甲基）丙烯酸和醇制备（甲基）丙烯酸酯的方法中，进行纯化步骤，其包括在含杂原子的螯合物络合物的存在下对反应混合物进行精馏将中间金属作为元素周期表第7〜12组的元素为更长的形式，从而抑制（甲基）丙烯酸酯与作为杂质存在的副产物的羟基化合物进行酯交换反应，并产生醇。因此，可以制备高纯度（甲基）丙烯酸酯。

9. 发明申请

WO2003048100A1 （メタ）アクリル酸類の製造方法审中-公开
标题翻译：（甲基）丙烯酸酯化合物的制备方法
公开(公告)号：WO2003048100A1
公开(公告)日：2003-06-12
申请号：PCT/JP2002/012709
申请日：2002-12-04
申请人：三菱化学株式会社 , 矢田修平 , 小川寧之 , 鈴木芳郎 , 高橋潔 , 高崎研二
发明人：矢田修平 , 小川寧之 , 鈴木芳郎 , 高橋潔 , 高崎研二
IPC分类号： C07C51/487
CPC分类号： C07C51/252 , B01D3/14 , B01D3/225 , B01D3/24 , B01D3/322 , B01J8/228 , B01J14/00 , B01J19/006 , B01J19/0066 , B01J19/18 , B01J2208/00283 , B01J2208/003 , B01J2208/0084 , B01J2219/00006 , B01J2219/00094 , B01J2219/00247 , B01J2219/00252 , B01J2219/00774 , C07C57/04
摘要： A process for producing (meth)acrylic acid or a (meth)acrylic acid derivative which comprises a reaction step comprising the vapor-phase catalytic oxidation of propylene, propane, or isobutylene and optionally further includes a reaction step comprising esterification and in which a mixture having high boiling points (hereinafter referred to as high-boiling mixture) containing a Michael addition product is decomposed with a pyrolysis reactor to recover the (meth)acrylic acid compound, characterized in that the liquid reaction mixture residue present in the pyrolysis reactor is discharged while forcibly causing a circumferential-direction flow in the liquid reaction mixture residue within the pyrolysis reactor. In the method in which a high-boiling mixture containing a product of Michael addition of a (meth)acrylic acid compound is pyrolyzed to recover a valuable substance, the residue resulting from the pyrolysis can be fed from the pyrolysis reactor to a storage tank without causing clogging. A long-term continuous operation is hence possible.
摘要翻译：一种制备（甲基）丙烯酸或（甲基）丙烯酸衍生物的方法，其包括包含丙烯，丙烷或异丁烯的气相催化氧化的反应步骤，任选地还包括包含酯化的反应步骤，其中混合物含有迈克尔加成物的高沸点（以下称为高沸点混合物）用热解反应器分解，回收（甲基）丙烯酸化合物，其特征在于，存在于热解反应器中的液体反应混合物残渣排出同时强制地在热解反应器内的液体反应混合物残余物中引起圆周方向的流动。在将含有（甲基）丙烯酸化合物的迈克尔加成物的高沸点混合物热分解以回收有价值物质的方法中，由热解产生的残渣可以从热解反应器进料到没有造成堵塞。因此，长期的连续操作是可能的。

10. 发明申请

WO2003045889A1 (メタ)アクリル酸の製造方法审中-公开
标题翻译：生产甲基丙烯酸的方法
公开(公告)号：WO2003045889A1
公开(公告)日：2003-06-05
申请号：PCT/JP2002/012331
申请日：2002-11-26
申请人：三菱化学株式会社 , 矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
发明人：矢田修平 , 高崎研二 , 小川寧之 , 鈴木芳郎
IPC分类号： C07C51/487
CPC分类号： C07C51/42 , C07C51/44 , C07C57/04
摘要： A process in which a by−product of the Michael addition reaction in a (meth)acrylic acid production step is pyrolyzed to enable high−purity (meth)acrylic acid to be recovered in high yield and troubles such as clogging in production steps are also prevented. The process comprises: a reaction step for (meth)acrylic acid production in which a starting compound therefor is oxidized; a distillation step in which light matters are separated from the liquid reaction mixture resulting from the reaction step for acrylic acid production to obtain crude (meth)acrylic acid; a step in which a by−product generated in the production step is pyrolyzed to recover (meth)acrylic acid; and a step in which the (meth)acrylic acid recovered is fed to the distillation step. The pyrolysis of the by−product is conducted at a temperature of 140 to 240°C and a pressure of 70 to 130 kPa.
摘要翻译：在（甲基）丙烯酸生产步骤中迈克尔加成反应的副产物被热解以使高纯度（甲基）丙烯酸以高收率回收并且生产步骤中堵塞等麻烦也是这样的方法预防。该方法包括：其中起始化合物被氧化的（甲基）丙烯酸生产反应步骤; 从由用于丙烯酸生产的反应步骤得到的液体反应混合物中分离出轻质物质以获得粗（甲基）丙烯酸的蒸馏步骤; 将生产步骤中产生的副产物热解以回收（甲基）丙烯酸的步骤; 以及将回收的（甲基）丙烯酸进料到蒸馏步骤的步骤。副产物的热解在140〜240℃的温度和70〜130kPa的压力下进行。

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