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含硅酮的压敏粘合剂以及压敏粘合剂制品，如胶带或标签，及其制造方法

阅读：1034发布：2021-01-12

IPRDB可以提供含硅酮的压敏粘合剂以及压敏粘合剂制品，如胶带或标签，及其制造方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及一种含硅酮的压敏粘合剂，其形式为含有至少一种第一粘合剂组分和一种含硅酮的第二粘合剂组分的粘合剂组合物，其中，所述第二含硅酮的粘合剂组分由未交联的聚硅氧烷组成。为了提供一种这样的压敏粘合剂，该压敏粘合剂在被单面或双面地施加到载体材料、剥离纸或剥离膜上时具有改善的切割性能，而同时不出现显著的粘附力和/或抗剪切强度的损失，建议，所述未交联的聚硅氧烷的运动粘度为至少100000mm2/s且至多10000000mm2/s，或未交联的聚硅氧烷的摩尔质量小于10000g/mol，其中，所述含硅酮的第二粘合剂组分是微囊化的。备选地，可以规定，所述聚硅氧烷的摩尔质量为至少80000g/mol且至多500000g/mol，或所述未交联的聚硅氧烷的运动粘度小于100000mm2/s，其中，所述含硅酮的第二粘合剂组分是被微囊化的。，下面是含硅酮的压敏粘合剂以及压敏粘合剂制品，如胶带或标签，及其制造方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种压敏粘合剂，其形式为含有至少一种第一粘合剂组分和含硅酮的第二粘合剂组分的粘合剂组合物，其中，所述含硅酮的第二粘合剂组分由未交联的聚硅氧烷组成，其特征在于，所述未交联的聚硅氧烷的运动粘度为至少100000mm2/s且至多

10000000mm2/s，或者所述未交联的聚硅氧烷的摩尔质量小于10000g/mol，其中，所述含硅酮的第二粘合剂组分是微囊化的。

2.根据权利要求1的前序部分所述的压敏粘合剂，其特征在于，所述未交联的聚硅氧烷的摩尔质量为至少80000g/mol且至多500000g/2

mol，或者所述未交联的聚硅氧烷的运动粘度小于100000mm/s，其中，所述含硅酮的第二粘合剂组分是微囊化的。

3.根据权利要求1或2所述的压敏粘合剂，

其特征在于，所述含硅酮的第二粘合剂组分由未交联的聚二甲基硅氧烷组成。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的压敏粘合剂，其特征在于，所述含硅酮的第二粘合剂组分以在1.0质量％至10.0质量％的范围内的比例被包含在所述粘合剂组合物中。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏粘合剂，其特征在于，所述聚硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷的摩尔质量为至少10000g/mol，优选至少50000g/mol，特别优选至少100000g/摩尔。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的压敏粘合剂，其特征在于，在根据DIN53914:1997-07进行测量下，所述聚硅氧烷在25℃时的表面张力处于18.0mN/m至21.7mN/m的范围内，特别是在20.8mN/m至21.6mN/m的范围内。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的压敏粘合剂，其特征在于，所述第一粘合剂组分是

-基于合成或天然橡胶的压敏粘合剂，

-基于聚丙烯酸酯的分散粘合剂，

-基于UV交联的聚丙烯酸酯的热熔粘合剂，

-或基于UV聚合的聚丙烯酸酯的热熔粘合剂。

8.一种压敏粘合剂制品，特别是胶带，包括带状载体，在所述带状载体上至少单面地施加有粘合剂组合物形式的压敏粘合剂，其特征在于，所述粘合剂组合物具有权利要求1至7中任一项的特征。

9.一种压敏粘合剂制品，特别是标签，包含特别是由纸制成的载体材料，在所述载体材料上至少单面地施加有粘合剂组合物形式的压敏粘合剂，其特征在于，所述粘合剂组合物具有权利要求1至7中任一项的特征。

10.根据权利要求8或9所述的压敏粘合剂制品，其特征在于，所述载体或所述载体材料由纸、薄膜或纺织材料制成，所述纺织材料例如为织造物和/或非织造物。

11.根据权利要求10所述的压敏粘合剂制品，其特征在于，所述薄膜或纺织材料由聚烯烃、聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺、聚苯乙烯或由其他的塑料组成。

12.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂制品，其特征在于，所述载体或所述载体材料具有在10μm至500μm的范围内，优选在20μm至

200μm的范围内的厚度。

13.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂制品，其特征在于，在根据DINEN1939:2003-12进行测量下，在钢上的粘附力为在5N/cm至

10N/cm，优选地6N/cm至8N/cm的范围内。

14.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂制品，其特征在于，在根据DINEN1939:2003-12进行测量下，在钢上的粘附力相对于不包含含硅酮的第二粘合剂组分的压敏粘合剂制品最多降低10％，但是所述不包含含硅酮的第二粘合剂组分的压敏粘合剂制品中压敏粘合剂组合物的其余组分彼此间处于相同的比例下。

15.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂制品，其特征在于，所述粘合剂组合物用附加的衬里覆盖，所述衬里由单面或双面硅化纸或单面或双面硅化薄膜制成。

16.一种利用根据权利要求1至7中任一项所述的压敏粘合剂组合物来制造根据权利要求8至15中任一项所述的压敏粘合剂制品如标签或胶带的方法，其中，所述压敏粘合剂制品从大宽度，特别是在100mm至2500mm的范围内的宽度的基础产品开始，通过切割或冲压获得它的最终尺寸，其中，为此所使用的切割工具在所述压敏粘合剂制品的切割边缘处直接接触所述压敏粘合剂。

17.根据权利要求16所述的方法，

其特征在于，所述压敏粘合剂制品是胶带，所述胶带优选借助于圆刀或刻刀从具有直至千层的卷中被上下重叠地切断，或者所述压敏粘合剂制品是标签，所述标签优选借助于平面切割器从直至千张的堆垛中被上下重叠地切割或冲压。

说明书全文

含硅酮的压敏粘合剂以及压敏粘合剂制品，如胶带或标签，及

其制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种含硅酮的压敏粘合剂，其形式为包含至少一种第一粘合剂组分和含硅酮的第二粘合剂组分的粘合剂组合物，其中，所述含硅酮的第二粘合剂组分由未交联的聚硅氧烷组成。

[0002] 此外，本发明涉及一种压敏粘合剂制品，如胶带，包括带状载体，粘合剂组合物形式的压敏粘合剂至少单面地施加在所述带状载体上，或者标签，包括特别是由纸组成的载体材料，粘合剂组合物形式的压敏粘合剂至少单面地施加在所述载体材料上。

[0003] 最后，本发明涉及一种用于制造这种压敏粘合剂制品的方法。

背景技术

[0004] 在本申请的范围内，除了按照长度被切割成带状的胶带(即在该胶带情况下长度是宽度的倍数)之外，压敏粘合剂制品的一般术语也包括相应的冲压件和特别是标签，其中长度和宽度处于大致相同的数量级上。

[0005] 目前常用的压敏粘合剂主要由天然或合成橡胶或聚丙烯酸酯制成。橡胶粘合剂包括聚异戊二烯或由苯乙烯和异戊二烯或丁二烯构成的嵌段共聚物并且需要与树脂混合以获得压敏粘合性能。在大多数情况下，还要添加作为增塑剂的额外的矿物油和/或无机填料或颜料如白垩、氧化锌或二氧化钛。丙烯酸压敏粘合剂通常由各种丙烯酸酯的共聚物组成。常规的特别是丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸正丁酯。

[0006] 此外，还具有含溶剂的基于交联聚二甲基硅氧烷的特殊压敏粘合剂，所谓的硅酮压敏粘合剂。该硅酮压敏粘合剂由直链聚二甲基硅氧烷和/或以硅醇基团封端的聚二甲基二苯基硅氧烷作为基础聚合物和由增粘树脂组成，增粘树脂又由季硅酸盐核和包围季硅酸盐核的三甲基硅氧烷基团和二甲基硅醇基团组成。在去除溶剂和加热的情况下导致树脂和基础聚合物之间的缩合反应，作为其产物形成一种粘性物质。为了改善性能，特别是内聚力，缩合物还被附加地交联，其中，这或者通过过氧化物催化的自由基机理或通过铂催化的加成机理完成。粘合剂的性能在此取决于反应物的链长、它们的混合比例和交联的程度。

[0007] 类似的压敏粘合剂，如开头所述类型的压敏粘合剂由JPS62-295582A已知。该文献描述了丙烯酸压敏粘合剂与硅酮压敏粘合剂的组合以实现特殊的粘合性能。该粘合剂应用于汽车工业的紧固系统中，并且是一种混合粘合剂，在该混合粘合剂中，第一粘合剂组分和含硅酮的第二粘合剂组分通过聚氨酯或多异氰酸酯相互交联。

[0008] 从EP2692811A1中已知一种粘合剂组合物和一种用于光学部件的膜。该组合物包含含丙烯酸酯和含烷基的共聚物组分(A)、共聚物成分(B)，该共聚物成分(B)至少60质量％由包含聚氧化烯基的单体成分形成，该组合物还包含碱金属盐作为第三组分(C)和最后作为第四组分(D)的二甲基聚硅氧烷化合物，其也是共聚物，只要该化合物在二甲基聚硅氧烷主链上末端地，或优选作为接枝共聚物侧生地，包含聚氧化烯基团作为另外的聚合物成分。通过该第四个组分(D)应该改善抗静电性能。还详细说明的是，通过两种共聚物成分的比例可以设定在大分子中的亲脂性和亲水性作用的组分的特定比例，其以所谓的HLB值(亲水亲油平衡值)表示。该值不应大于9。

[0009] 此外，从US5308887，US5464659，US5624763和US8614278同样已知一些类似于开头提到的类型的压敏粘合剂。

[0010] 前三篇文献在此描述了由丙烯酸酯和硅酮压敏粘合剂构成的在很大程度上无溶剂的组合物。这些压敏粘合剂显示出有利地对特别是非极性表面的良好粘附性。为了制备它们，首先干燥基于溶剂的硅酮压敏粘合剂并且然后使其溶解在丙烯酸酯单体中。在加入交联剂和光引发剂之后，在UV辐射的作用下进行聚合和交联，其中，特别是在最终产品中，基本上形成聚硅氧烷和聚丙烯酸酯的两个分开的相互渗透的聚合物网络。相反，根据最后提到的文献，硅氧烷和丙烯酸酯有针对性地化学地彼此交联成共聚物网络。

[0011] WO99/26572A1描述了一种含维生素的抗皱组合物，其可以借助于自粘带被置于与人的皮肤接触。尽管应用范围远离通过本发明要实现的、在下面将详细描述的、改善切割的效果，但该文献提到了这种类型的压敏粘合剂，其具有各种聚硅氧烷组合物的添加物，除了其它方面以外，具有未交联的聚二甲基硅氧烷，或也提到一种这种类型的粘合剂制品，只要含粘合剂的抗皱组合物位于通常一般统称为“不可渗透的膜背衬”的载体上。在已知的抗皱剂中，硅酮用于在皮肤上调节降低的粘附力，其中，由此约8小时(即通宵施用)被认为是粘合时间的上限。因此，希望将聚硅氧烷迁移到粘合活性的表面上，这可以仅用低分子量硅油实现。与此相应地描述有，在含维生素的抗皱组合物中使用粘度为20-25000厘沲(cStokes)(＝mm2/s)的硅酮。特别地，具有20-12500厘沲(＝mm2/s)的粘度的硅酮是优选的并且在实施例中被证实。

[0012] 在胶带或标签工业中，压敏粘合剂以薄的层，即以在15g/m2至3000g/m2范围内的特定质量，被施加到载体上，以由此制造相应的胶带或标签。在成品中，但是也已经紧接着在涂布之后和在加工过期间，在此特别地侵蚀性粘着的粘合剂层通常用防粘纸或防粘膜覆盖。它们由纸或塑料膜组成，其又常常单面地或双面地涂有薄层的交联聚二甲基硅氧烷。这种层的克重尤其可以在0.5g/m2至1.5g/m2的范围内。

[0013] 在加工胶带或标签材料时通常使用不同的切割和冲压技术，借此以大的宽度，特别是在100mm到2500mm范围内的宽度制造的用于进一步处理或最终使用的基础产品获得适当的尺寸。不可避免地，在此所使用的切割工具在此情况下在切割边缘处与压敏粘合剂直接接触。依据要切割的材料的特性，如粘合剂厚度、粘合剂厚度与载体厚度的比、粘合剂的粘性和粘弹性特性，其可以引起所谓的冷流，但是也依据环境条件，如温度和湿度，在或多或少的大量切割工序之后弄脏切割工具。当在切割工序中不是仅切割一个层，而是切割多个层时或者当在没有中间清洁的情况下进行非常大量的切割工序时，情况尤其如此。在胶带的情况下，例如卷通过圆刀或刻刀由具有直至数百层的典型的宽卷被切割出来。在标签行业中，通常是通过平面切割器(闸刀式切纸机)对具有数百张的巨型体的自粘纸张产品进行切割。特别地，将一千层视为上限。

[0014] 为了抑制污染，已知使用具有后部磨削的刃的特殊刀具几何形状以及抗粘涂层的刀具或者将滑石粉或切削油形式的切割助剂施加到切削工具上。

[0015] 但是，所有这些措施总是与缺点相关联。因此，在自粘纸的加工过程中几乎不能使用液体切割助剂，因为它们可以渗入纸张中并因此污染和削弱纸张。即使其他要切割的材料中，这种助剂也不受欢迎，因为它们不仅污染载体材料，而且在过量时，例如在切割工序开始时，必要时，可以不受控制地减小压敏粘合剂的粘性。此外，例如由陶瓷或聚四氟乙烯构成的切削工具的一次性施加的切削助剂或也包括防粘涂层经常快速地耗尽，以致于效果不希望地迅速降低。

[0016] 由于切割工具的脏污，例如在纸张切割情况下或也在高速加工期间可能发生，被切割的部件以其在切割后略微粘着的切割边缘保持附着在切割工具上并且因此使整个过程受到干扰。

发明内容

[0017] 本发明基于的问题是，提供一种开头所述类型的含硅酮的压敏粘合剂，当该压敏粘合剂被单面或双面地施加到载体材料、防粘纸或防粘膜上时，该压敏粘合剂与常规压敏粘合剂相比具有改进的切割性能，而在此情况下不发生粘附力和/或剪切强度的明显损失。

[0018] 此外，本发明基于的问题是，提供一种具有压敏粘合剂的压敏粘合剂制品，如胶带或如开头所述类型的标签，该压敏粘合剂在制造胶带或标签期间，尤其是在制造期间发生的切割过程中，在排除对制造的产品的负面质量影响下确保改进的可加工性，其中避免了上面描述的缺点。

[0019] 对于开头所述类型的压敏粘合剂来说，本发明基于的问题是如此解决的，即，未交联的聚硅氧烷的运动粘度为至少100000mm2/s且至多10000000mm2/s，或所述未交联的聚硅氧烷的摩尔质量小于10000g/mol，其中，所述含硅酮的第二粘合剂组分是微囊化的(mikroverkapselt)。

[0020] 或者，根据本发明可以规定，所述未交联的聚硅氧烷的摩尔质量为至少80000g/mol，优选至少100000g/mol，且至多500000g/mol，或所述未交联的聚硅氧烷的运动粘度小于100000mm2/s，其中，所述含硅酮的第二粘合剂组分是微囊化的。

[0021] 有利地，在此尤其可以涉及一种未交联的聚二甲基硅氧烷，其中，聚硅氧烷，优选未交联的聚二甲基硅氧烷，优选以在1.0质量％至10.0质量％的范围内的比例被包含在所述粘合剂组合物中。

[0022] 对于压敏粘合剂制品，即尤其是开头所述类型的胶带和标签，本发明基于的问题是如此解决的，即，所述粘合剂组合物包含至少一种第一粘合剂组分和含硅酮的第二粘合剂组分，其中，含硅酮的第二粘合剂组分被如上所述那样处理地或按比例地包含在所述粘合剂组合物中。

[0023] 载体或载体材料可以由纸、薄膜或纺织材料，如织物和/或非织造物组成，并且优选具有在10μm至500μm的范围内，特别是在20μm至200μm的范围内的厚度。

[0024] 根据所述根据本发明的方法，所述根据本发明的压敏粘合剂制品可以，从大宽度，特别是在100mm至2500mm的范围内的宽度的基础产品开始，通过切割或冲压获得它的最终尺寸，其中，在此情况下使用的切割工具在切割边缘处直接接触所述根据本发明的压敏粘合剂。在这种情况下，有利地不需要使用特殊的刀具几何形状，如具有后部磨削的切割刃，或具有抗粘涂层的刀具和/或将切割助剂施加到切割工具上。

[0025] 聚硅氧烷由交替地包含硅原子和氧原子的链组成。在此，有机部分(organisch Reste)使硅的自由价饱和。具有最简单结构且同时具有目前最广泛(但不是根据本发明的)应用的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷，在聚二甲基硅氧烷中这些有机部分是甲基。聚二甲基硅氧烷以硅油的形式得到广泛的应用。与矿物油或植物油相反，它们没有有机的，即基于碳的链成分。共聚物，特别地，如它们被包含在由EP2692811A1公知的粘合剂组合物中那样，即例如二甲基聚硅氧烷主链，其与其它聚合物成分例如聚氧化烯基团化合，在本申请的范围内不被纳入到术语“未交联的聚硅氧烷”下。

[0026] 聚二甲基硅氧烷的化学式是(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]m-O-Si(CH3)3，其中，聚合度为n＝m+2，并且对于指数m有：m≥0：对。重复单元的摩尔质量为74.15g/mol。聚二甲基硅氧烷是无色的、透明的并且被认为是无毒的和化学惰性的。在此情况下也被纳入到“惰性的”下的是，聚二甲基硅氧烷在UV照射下保持被动并且尤其不与第一粘合剂组分化学地相互作用。它可以因此在粘合剂组合物中容易地作为组成成分被检测到。

[0027] 由Wacker AG公司以“AK0.65”进行商业销售的最简单的硅油由Si-O-Si单元组成，其中自由价被用甲基满足。聚合度n因此等于2。该低分子量的化合物，即一种二聚体，其分子量为162g/mol，在本申请的范围内尽管被认为是可以根据本发明使用的“聚二甲基硅氧烷”，但仅仅是在微囊化的情况下。运动粘度仅为0.65mm2/s。然而相反，根据本发明可以在没有微囊化的情况下使用由Wacker AG公司以名称“AK 30000”提供的硅油，该硅油具有2
30000mm/s的运动粘度和80000g/mol的摩尔质量。

[0028] 在制造商数据表中的针对运动粘度v(希腊字母“ny”)的信息，例如特别是对于Wacker AG公司的“AK 500000”是，在用于粘度测量的测量方法方面上通常基于根据标准DIN53019-1:2008-09(粘度测量法-利用旋转粘度计测量粘度和流变曲线-第1部分：基础和测量几何)”的规定。该标准也被作为重要的测定方法用于本申请。

[0029] 在25℃下确定旋转速度和扭矩，相应地利用旋转粘度计进行测量。为了测量粘度，将测量体浸入到要测量的物质中并且在圆筒形容器中以预定转数n旋转。为使该转数n保持恒定而需要的在转矩中作用的力是用于动态粘度η的量度。

[0030] 众所周知，运动粘度v通过用动态粘度η除以密度ρ得到(也参见Sieghard Millow：“运动粘度”，在线版本4.0，2005年11月1日，第1-1页，[在因特网上获得：2016-08-
22]，URL：https：//roempp.thieme.de/roempp4.0/do/data/RD-11-01081)。在根据本发明使用的硅酮中在25℃下的密度ρ处在0.94g/cm3至0.97g/cm3之间的范围内。粘度的计算在当前使用的仪器的情况下在获知所使用的测量系统的具体特性下自动地进行，其中，考虑并且消除相应的因素对测量系统几何形状的影响。由此实现，测量值与在使用其他方法，如液流杯、毛细管流变仪或所有类型的落球粘度计下获得的测量值只有微小的偏差，在后者中通常也实施相应的几何补偿，例如关于液流杯的直径。特别是在优选具有高于80000mm2/s的粘度v的高粘度物质的情况下，此时由于测量方法而导致的潜在的偏差位于在测量系统的相对误差的数量级上并且因此是可以忽略的。

[0031] 在旧的测量数据的情况下(直到1977年末还可以给出例如以厘泊为单位的动态粘度，或者如上所述，以厘沲(Centistokes)为单位的运动粘度的信息)，或者在利用不同于根据DIN53019-1:2008-09标准化的仪器获取的测量数据的情况下(例如利用根据ASTM D88-56的赛氏粘度计(Saybolt-Viskosimeter)测定的赛氏秒)，特别是必要时借助于表或列线图，可以实现向现今在国际单位制中通用的单位的换算，由此得到可直接比较的值。特别是，聚硅氧烷在此情况下由于它们的相对较小的温度-粘度的依赖性和由于它们作为所谓的“牛顿流体”的性质，即粘度不依赖所施加的剪切应力，是可毫无问题地测量的物质。

[0032] 由于所述压敏粘合剂混合物根据本发明包含特别是高分子量的非反应性的、线性的聚二甲基硅氧烷，当用切割工具分离用压敏粘合剂涂覆的制品时，在相对较短的接触期间产生比在非根据本发明的压敏粘合剂制品情况下显著更少的刀具脏污并且不导致被切割的部分彼此地或与刀具粘合在一起，由此对分离过程的干扰作用被显著地减少或完全不发生。

[0033] 此外，在此情况下利用这样的事实，即，在根据DIN 53 914:1997-07进行测量下，根据本发明使用的聚硅氧烷在25℃下具有在18.0mN/m至21.7mN/m的范围内，特别是在20.8mN/m至21.6mN/m的范围内的表面张力。例如上面提到的Wacker AG公司的“AK 60000”在25℃下具有21.5mN/m的表面张力。

[0034] “高分子量”在此理解为，聚二甲基硅氧烷的摩尔质量为至少10000g/mol，优选至少为50000g/mol，或者它可替代地至少达到80000g/mol，优选100000g/mol的要求的值。500000g/mol的摩尔质量可以被认为是根据本发明使用的聚二甲基硅氧烷的上限。

[0035] 与在聚合物中通常的那样，根据本申请给出的分子量(同义词：摩尔质量，摩尔质量)是平均摩尔质量。在这里，在Mn(数均)，Mw(重均)和Mz(离心平均数)之间有区别。在此始终满足Mn

[0036] 也可以在使用由A.J.Barry发现的在聚硅氧烷的运动粘度和摩尔质量之间的相互关系(J.Appl.Physics，117，1020，1946)根据公式

[0037] Mn＝[(logv-1)/0.0123]2

[0038] 由粘度v的测量中计算出摩尔质量，其中，v是在25℃下的运动粘度的数值(以单位mm2/s给出)以及Mn是摩尔质量的数均，但是作为该公式的可用性的先决条件该数均必须高于2500g/mol。

[0039] 使用高分子量的硅酮基本上已经证明是有利的。尽管低分子量的硅酮的支持切割的效果并不更差，但是它们具有明显更高的迁移倾向，这可能在其他地方引起问题。因此，例如根据本发明的压敏粘合剂的粘附力可能会被过多地降低。

[0040] 聚二甲基硅氧烷有利地作为内部润滑剂起作用，该内部润滑剂在切割过程期间短时间地钝化切割棱边和切割工具。在此，通过根据本发明作为优选设置的聚二甲基硅氧烷在粘合剂组合物中的在1.0质量％至10.0质量％的范围内的数量比例，与不含聚二甲基硅氧烷的已知粘合剂组合物相比，确保了粘附力和抗剪切强度不显著降低，而是使其得以保持。

[0041] 本发明的其它有利的设计方案包含在从属权利要求和以下具体的描述中。

[0042] 在下面列出的本发明的实施方式中介绍了根据本发明优选的各种压敏粘合剂配方，它们尤其是通过在压敏粘合剂组合物中第一组分的性质而相区别。这些配方分别被与在其中不包含聚二甲基硅氧烷的对比配方进行对比。

[0043] 在表1中示例性地列出了具有合成橡胶粘合剂的配方。

[0044] 在该表中提及的Wacker公司的硅油AK500000在此是具有500000mm2/s的运动粘度的聚二甲基硅氧烷。

[0045] 表1：配方实施例1a(对比实施例)和1b(根据本发明)

[0046] 制造商 1a 1b
合成橡胶 Vecor 4114 Dexco 32％ 30％
萜烯酚醛树脂 Dertophene T DRT 18％ 17％
松香树脂 Granolite P DRT 18％ 17％
软质树脂 Wingtack 10 Cray Valley 26.5％ 25％
PE-蜡 A-C8 Honeywell 5％ 5％
抗氧化剂 Irganox 1010 BASF 0.5％ 0.5％
硅油 AK500000 Wacker - 5％

[0047] 一般地，根据本发明的使用聚二甲基硅氧烷的运动粘度应该至少为50000mm2/s，优选至少100000mm2/s。1千万mm2/s的值可以被看作为上限。

[0048] 在该表中提到的软质树脂是具有小于20℃的软化点的增粘的合成C5树脂。

[0049] 在表1中的“抗氧化剂”是指抑制聚合物，在此处为热熔粘合剂，的热氧化损伤的物质的混合物。优选地，为此，如在此处特别地利用所述的Irganox 1010，位阻酚被用作自由基清除剂。

[0050] 两种实施例粘合剂作为热熔粘合剂被涂布在80g/m2的纸上并用单面硅化的100g/m2的纸覆盖。

[0051] 在表2中示例性地列出了在考虑不同的固体，即没有水含量情况下，具有分散丙烯酸酯粘合剂的配方。

[0052] 如在表2中提到的那样，分散丙烯酸酯在此应理解为是指一种通过乳液聚合制备的聚丙烯酸酯的水分散体。

[0053] 表2：配方实施例2a(对比实施例)和2b(根据本发明)

[0054]

[0055] *磺基琥珀酸二辛酯

[0056] 在表2中列出的硅油分散体是聚二甲基硅氧烷的一种水分散体。该水分散体不是通过乳液聚合制备的，而是通过对聚二甲基硅氧烷的随后的乳化制备的。在此用在第二表列中列出的“FK”表示在分散体中的各自的固体含量。硅油分散体是乳白色液体，该乳白色液体可以具有在78000mm2/s至200000mm2/s的范围内的运动粘度，其中，硅油的摩尔质量达到至少100000g/mol。

[0057] 两种实施例粘合剂都以18g/m2的克重被施加到具有90g/m2的比表面积重量的单面硅化的纸上，在那里被干燥然后被转移到具有80g/m2的比表面积重量的纸上。

[0058] 在表3中示例性地列出了具有UV-丙烯酸酯粘合剂的配方。

[0059] 表3：配方实施例3a(对比实施例)和3b(根据本发明)

[0060] 制造商 3a 3b
聚丙烯酸酯 AcResin 3502 BASF 100％ 97％
硅油 AK500000 Wacker Chemie - 3％

[0061] Wacker公司的硅油AK500000也是具有500000mm2/s的运动粘度的聚二甲基硅氧烷。

[0062] 两种实施例粘合剂都以30g/m2的克重被施加到厚度为50μm的单侧硅化的PET膜上，在那里在65mJ/cm2的UV-C剂量的作用下被交联并随后被转移到非硅化的50μm厚的PET膜上。UV-C剂量借助于弗吉尼亚州Sterling的Fa.EIT的“Power Puck”的剂量计来测定。

[0063] 在这些样品上以粘附力和抗剪切强度的形式测定典型的、代表附着力和内聚力的压敏粘合剂基础数据。

[0064] 此外，在实验室测试中测试了自粘材料的可切割性。为此，分别将两张DIN-A4纸的粘附材料彼此叠放在一起并且借助于商业上通用的具有干净光滑的钢刀的铡刀式剪切机切割成5mm宽的条。该刀具有范围在50mm至60毫米范围内的宽度。在多次切割之后检查刀的脏污。

[0065] 实施例的样品显示了在表4中列出的特性。

[0066] 表4：实施例的特性的比较

[0067]

[0068]

[0069] *纸撕裂

[0070] 在表4中提及的DIN EN 1939“胶带-粘附力的测定”涉及的是DIN EN 1939:2003-12的版本。在根据DIN EN 1939:2003-12进行测量下，在钢上的粘附力尤其可以在5N/cm至
10N/cm的范围内，优选在6N/cm至8N/cm的范围内。

[0071] 一般地，根据本发明可以实现的是，在根据DIN EN 1939:2003-12进行测量下，相对于不包含含硅酮的第二粘合剂组分的压敏粘合剂制品，但在该压敏粘合剂制品中粘合剂组合物的其余组分彼此间处于相同的比例，在钢上的粘附力仅最多降低10％。

[0072] 抗剪切强度根据DIN EN 1943:2003-01，“胶带-在静态负荷下剪切阻力的测量”，德文版EN1943:2002来测定。

[0073] 结果表明，本发明在切割过程中在排除对粘附力和抗剪切强度的负面影响下实现改进的可加工性。

[0074] 此外，借助于这些样品实施了以下的实际测试：

[0075] 将尺寸为70cm×100cm各具有200张粘合材料的巨型体在带有平滑刀的平面切割器上切割成尺寸为5cm×5cm的小的方形体。对于来自根据本发明的实施例1b，2b和3b的材料，这可以毫无问题地实现，对于来自对比实施例1a，2a和3a的材料，这些纸张在第三次切割之后就已经粘着和保留在刀具上，由此清洁的切割和存放方形体的堆垛不再是可能的。

[0076] 本发明不限于所示出的实施例，而是在权利要求的范围内也包括在本发明上的意义上起相同作用的全部实施方案和用途。因此，可以想象的是，与示例性描述的聚二甲基硅氧烷不同地，可以使用一种聚硅氧烷，在该聚硅氧烷的情况下除了和/或代替甲基之外，其他的取代基，例如具有多于一个碳原子的烷基、苯基和/或卤素被键合到主链上。

[0077] 已经提到了关于聚二甲基硅氧烷的摩尔质量的影响，因此它的迁移能力随着聚合度n的增加而变小或随着聚合度n的降低而变大。例如，如果在实施例1b中使用在聚合物链中具有少于100个二甲基硅氧烷单元的AK50代替由在聚合物链中明显多于1000个二甲基硅氧烷单元组成的AK500000，则在在70℃下热储存24小时之后就已经不利地在纸载体中发现可见的硅酮迁移。

[0078] 然而尽管如此，如果该低分子量的硅油，特别是在聚硅氧烷的摩尔质量小于10000g/mol的情况下，如根据本发明所规定的那样是微囊化的，使用低分子量的硅油似乎是有利的。微囊化一般地由于此时还有足够的流动性而可以备选地根据本发明也被设置用于其中未交联的聚硅氧烷的运动粘度小于100000mm2/s的所有情况。

[0079] 微囊化在此一般地被理解为利用薄壁惰性材料包封通常为液体的活性物质的非常细小的液滴。与本发明相关的是，这种包封防止了低分子量的硅油的不希望的迁移。在切割时，微囊的外壳被切割工具损伤。形成液体核的硅油由此流出并且局部严格限制地承担其作为分离剂的功能。微囊的粒径可以在3μ的至800μm的范围内，优选在5μm至100μm的范围内。惰性是指在适当条件下，如压力和温度，不与大多数物质发生化学反应的材料。例如陶瓷、氟塑料如PTFE，和贵金属金和铂被看作是惰性的，以及微囊化的药物的明胶也被看作是惰性的。

[0080] 硅油的微囊化本身是已知的并且例如在DE10156672A1中描述。在那里描述的、示例性地制备的颗粒是具有3μm和5μm的平均粒径的微囊，其具有被包封在由含聚脲材料构成的胶囊壁中的硅油的液相。

[0081] 虽然在DE10156672A1中没有发现任何这样的提示，即，可以在粘合剂中，特别是在压敏粘合剂中，特别优选在配有压敏粘合剂的粘合剂制品中使用一般地微囊和具体地微囊化的硅油，但是已经表明的是，胶囊壁的所描述的外壳材料与优选作为所述第一粘合剂组分的材料在本发明的范围内使用的基于橡胶、基于聚丙烯酸酯的分散粘合剂、基于UV交联的聚丙烯酸酯或UV聚合的聚丙烯酸酯的热熔粘合剂的压敏粘合剂，是兼容的，并且，至少当所述含硅酮的第二粘合剂组分以在1.0质量％至10.0质量％的范围内的比例存在时，不会不利地影响粘合特性。

[0082] 但是，微囊化只有在确保微囊在应用过程中(例如在本发明的应用中在切割时)被打开并且因此硅酮作为活性物质被释放时才有意义。例如，在胶带的仅仅粘合的情况下，如WO92/26572A1所规定的那样，该胶带在它的粘合层中包含微囊化的物质，不会发生所要求的胶囊打开并且因此不能够产生归因于被包封的物质的、希望的效果。

[0083] 此外，本发明不限于在权利要求1中和在其他独立权利要求中限定的特征组合，而是也可以通过全部总体上公开的单独特征中的一定的特征的任何任意的其它组合来限定。这意味着，原则上，独立权利要求的每个单独特征实际上可以被删去或者通过至少一个在本申请的其它地方公开的单独特征替换。就此而言，这些权利要求仅仅应被理解为用于本发明的第一种撰写尝试。

标题	发布/更新时间	阅读量
压敏粘合剂-专利编号CN101460584A	2020-05-13	863
压敏粘合剂-专利编号CN106103079A	2020-05-11	976
压敏粘合剂-专利编号CN102348734A	2020-05-12	857
压敏粘合剂-专利编号CN101460580A	2020-05-13	797
压敏粘合剂-专利编号CN1888000A	2020-05-11	665
压敏粘合剂-专利编号CN106715626A	2020-05-11	588
压敏粘合剂-专利编号CN1141351C	2020-05-13	387
压敏粘合剂-专利编号CN102159661B	2020-05-12	432
压敏粘合剂-专利编号CN101641418B	2020-05-12	389
压敏粘合剂-专利编号CN104371609A	2020-05-11	712

含硅酮的压敏粘合剂以及压敏粘合剂制品，如胶带或标签，及其制造方法

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