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    • 3. 发明申请
    • VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CHIRALEN MERCAPTOAMINOSÄUREN
    • 用于生产手性的巯基酸
    • WO2005061469A1
    • 2005-07-07
    • PCT/EP2004/012919
    • 2004-11-15
    • DSM FINE CHEMICALS AUSTRIA NFG GMBH & CO KGKOTTHAUS, MartinaMAYRHOFER, HerbertROGL, ChristianKRICH, SylviaSIMETZBERGER, Michael
    • KOTTHAUS, MartinaMAYRHOFER, HerbertROGL, ChristianKRICH, SylviaSIMETZBERGER, Michael
    • C07D277/10
    • C07C319/06C07B2200/07C07C323/58
    • Verfahren zur Herstellung von chiralen Mercaptoaminosäuren der Formel (I) in der R 1 , R 2 und R 3 Wasserstoff, C 6 -C 12 -Aryl, C 1 -C 6 -Alkyl-C 6 -C 12 -aryl, C 6 -C 12 -Aryl-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 18 -Alkyl oder C 2 -C 18 -Alkenyl bedeuten können, wobei R 2 und R 3 einen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden können, bei weichem a) eine Oxoverbindung der Formel (II) in der X eine Abgangsgruppe bedeutet, in Gegenwart von Ammoniak oder Ammoniumhydroxid und einem Sulfid gegebenenfalls unter Phasentransferkatalyse oder unter Zusatz eines Lösungsvermittlers mit einem Keton oder Aldehyd der Formel (III) in der R4 und R5 einen C 1 -C 12 -Alkylrest oder einen C 6 -C 20 -Arylrest oder einer der beiden Reste H bedeuten können oder R 4 und R 5 gemeinsam einen C 4 -C 7 -Ring bilden zu der Verbindung der Formel (IV) umgesetzt wird, die b) mit HCN zum korrespondierenden Nitril reagiert, worauf c) das auskristallisierte Nitril durch selektive Hydrolyse mittels einer Mineralsäure in das korrespondierende Amid der Formel überführt wird und d) anschließen mittels einer L-Amidase oder einer chiralen Spaltsäure in das entsprechende chirale Amid der Formel (VI*) überführt wird, worauf durch Umsetzung mit einer Säure die gewünschte chirale Mercaptoaminosäure der Formel (I) erhalten wird oder e) zuerst die Umsetzung mit der Säure erfolgt und dann die Überführung in die chirale Mercaptoaminosäure erfolgt.
    • 一种用于式(Ⅰ)的手性的巯基酸的制备方法,其中R1,R2和R3是氢,C6-C12芳基,C1-C6烷基C 6 -C 12 - 芳基,C6-C12芳基C1-C6烷基, 可以代表C1-C18烷基或C2-C18链烯基,其可以形成饱和或不饱和的环,R2和R3,在软a)使式(II),其中X是离去基团的氧代化合物,在氨或氢氧化铵的存在下 和硫化物,如果相转移催化下或在加入与酮或式的醛的增溶剂的合适的(III)其中R4和R5是C1-C12烷基或C6-C20芳基基团或两个基团中的一个是H或R 4和 R 5一起形成C 4 -C 7环式(IV)进行反应)的化合物,S反应b相HCN,以形成相应的腈,接着c)使用无机酸通过选择性水解将所述结晶腈成式的相应的酰胺 是和d)连接的L酰胺酶或手性裂解酸转化成式(VI *)转移的相应的手性酰胺的手段,这是由反应用酸,式(I)或e的期望的手性巯基氨基酸)第一所获得的 反应用酸进行,然后转印在手性巯基氨基酸进行。