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    • 1. 发明申请
    • METHOD FOR PRODUCING ALKYL-SUBSTITUTED AROMATIC AND HETEROAROMATIC COMPOUNDS BY CROSS-COUPLING ALKYL BORONIC ACIDS WITH ARYL- OR HETEROARYL-HALOGENIDES OR SULFONATES UNDER PD CATALYSIS IN THE PRESENCE OF A LIGAND
    • 生产由与芳基烷基硼酸或杂芳基或磺酸盐交叉耦合烷基取代的芳族化合物和杂芳族化合物UNDER PD CATALYSIS在配体的存在下
    • WO2006097221A3
    • 2007-01-04
    • PCT/EP2006002061
    • 2006-03-07
    • ARCHIMICA GMBHSCHERER STEFANMEUDT ANDREASNERDINGER SVENLEHNEMANN BERNDJAGUSCH THOMASSNIECKUS VICTOR
    • SCHERER STEFANMEUDT ANDREASNERDINGER SVENLEHNEMANN BERNDJAGUSCH THOMASSNIECKUS VICTOR
    • C07B37/04C07C17/26C07C25/13C07C67/30C07C69/76C07F5/02
    • C07C1/321C07B37/04C07C17/263C07C67/343C07C2531/24C07D213/30C07C15/02C07C22/08C07C69/76
    • The invention relates to a method for producing alkyl-substituted aromatic and heteroaromatic compounds (III) by cross-coupling alkyl boronic acids (II) with aryl- or heteroaryl-halogenides or with aryl- or heteroaryl-sulfonates (I) in the presence of a catalyst and of a Brønsted base in a solvent or solvent mixture, in which: Hal represents chlorine, bromine, iodine, trifluoromethanesulfonate, nonafluorotrimethyl methane sulfonate, methane sulfonate, 4-toluolsulfonate, benzene sulfonate, 2- naphthalene sulfonate, 3-nitrobenzene sulfonate, 4-nitrobenzene sulfonate, 4-chlorobenzene sulfonate or 2,4,6-triisopropylbenzene sulfonate; X 1-5 , independent of one another, represent carbon, X i R i represents nitrogen, or each two adjacent X i R i 's bound via a formal double bond represent, together, O (furane), S (thiophene), NH or NR i (pyrrole); radicals R 1-5 represent substituents from the group consisting of {hydrogen, methyl, primary, secondary or tertiary, cyclic or acyclic alkyl radicals having 2 to 20 C atoms, in which optionally one or more hydrogen atoms are substituted by fluoride or chlorine or bromine, e.g. CF 3 , substituted cyclic or acyclic alkyl groups, hydroxy, alkoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, arylamino, diarylamino, alkylarylamino, phenyl, substituted phenyl, heteroaryl, substituted heteroaryl, thio, alkylthio, arylthio, diarylphosphino, dialkylphosphino, alkylarylphosphino, optionally substituted aminocarbonyl, CO 2
    • 一种用于通过交叉耦合烷基硼酸(II)与芳基或杂芳基卤化物或芳基或Heteroarylsulfonaten(I)(III)制备烷基取代的芳族化合物和杂芳族化合物,在催化剂和布朗斯台德碱在溶剂或溶剂混合物的存在下,其中Hal是过程 氯,溴,碘,三氟甲磺酸酯,Nonafluortrimethylmethansulfonat,甲磺酸盐,4-甲苯磺酸盐,苯磺酸盐,2- Naphtalensulfonat,3-硝基苯磺酸,4-硝基苯磺酸酯,4-氯苯或2,4,6-三异丙基,X 1-5 独立地是碳,X I - [R I 是氮,或在每种情况下两个相邻的通过正式的双键X 连接的I - [R I 一起是O(呋喃),S(噻吩),NH或NR I (吡咯)被提供时,基团R 1-5 选自{氢,甲基,初级的取代基,仲 重或2至20个碳原子具有叔,环状或非环状的烷基基团,其中任选的一个或多个氢原子被氟或氯或溴,例如取代 CF 3 ,取代的环状或无环烷基,羟基,烷氧基,氨基,烷基氨基,二烷基氨基,芳基氨基,二芳基氨基,烷基芳基氨基,苯基,取代的苯基,杂芳基,取代的杂芳基,硫基,烷硫基,芳硫基,二芳基膦, dialkylphosphino,Alkylarylphosphino,任选取代的氨基羰基,CO 2
    • 3. 发明申请
    • VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ALKYLSUBSTITUIERTEN AROMATEN UND HETEROAROMATEN DURCH KREUZKUPPLUNG VON ALKYLBORONSÄUREN MIT ARYL- ODER HETEROARYLHALOGENIDEN ODER -SULFONATEN UNTER PD-KATALYSE IN GEGENWART EINES LIGANDEN
    • 生产由与芳基烷基硼酸或杂芳基或磺酸盐交叉耦合烷基取代的芳族化合物和杂芳族化合物UNDER PD CATALYSIS在配体的存在下
    • WO2006097221A2
    • 2006-09-21
    • PCT/EP2006/002061
    • 2006-03-07
    • ARCHIMICA GMBHSCHERER, StefanMEUDT, AndreasNERDINGER, SvenLEHNEMANN, BerndJAGUSCH, ThomasSNIECKUS, Victor
    • SCHERER, StefanMEUDT, AndreasNERDINGER, SvenLEHNEMANN, BerndJAGUSCH, ThomasSNIECKUS, Victor
    • C07C1/321C07B37/04C07C17/263C07C67/343C07C2531/24C07D213/30C07C15/02C07C22/08C07C69/76
    • Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten Aromaten und Heteroaromaten (III) durch Kreuzkupplung von Alkylboronsäuren (II) mit Aryl- oder Heteroarylhalogeniden oder Aryl- oder Heteroarylsulfonaten (I), in Gegenwart eines Katalysators und einer Bransted-Base in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, wobei Hal für Chlor, Brom, lod, Trifluormethansulfonat, Nonafluortrimethylmethansulfonat, Methansulfonat, 4-Toluolsulfonat, Benzolsulfonat, 2-Naphtalensulfonat, 3-Nitrobenzolsulfonat, 4-Nitrobenzolsulfonat, 4-Chlorbenzolsulfonat oder 2,4,6-Triisopropylbenzolsulfonat steht, X 1-5 unabhängig voneinander entweder für Kohlenstoff stehen, X i R i für Stickstoff steht, oder jeweils zwei benachbarte über eine formale Doppelbindung verbundene X i R i gemeinsam für O (Furane), S (Thiophene), NH oder NR i (Pyrrole) stehen, die Reste R 1-5 für Substituenten aus der Gruppe {Wasserstoff, Methyl, primäre, sekundäre oder tertiäre, cyclische oder acyclische Alkylreste mit 2 bis 20 C-Atomen, bei denen gegebenenfalls ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Fluor oder Chlor oder Brom ersetzt sind, z.B. CF 3 , substituierte cyclische oder acyclische Alkylgruppen, Hydroxy, Alkoxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Arylamino, Diarylamino, Alkylarylamino, Phenyl, substituiertes Phenyl, Heteroaryl, substituiertes Heteroaryl, Thio, Alkylthio, Arylthio, Diarylphosphino, Dialkylphosphino, Alkylarylphosphino, gegebenenfalls substituiertes Aminocarbonyl, CO 2 - , Alkyl- oder Aryloxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Fluor oder Chlor, Nitro, Cyano, Aryl- oder Alkylsulfon, Aryl- oder Alkylsulfonyl} steht oder jeweils zwei benachbarte Reste R 1-5 zusammen für einem aromatischen, heteroaromatischen oder aliphatischen ankondensierten Ring stehen, Alkyl für beliebige lineare, verzweigte oder cyclische Alkylreste mit 1 bis 40 C-Atomen steht, bei denen gegebenenfalls ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Fremdatome oder Funktionen der Gruppe {Fluor, gegebenenfalls Chlor oder Brom, Hydroxy, Alkoxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Arylamino, Diarylamino, Alkylarylamino, Phenyl, substituiertes Phenyl, Heteroaryl, substituiertes Heteroaryl, Thio, Alkylthio, Arylthio, Diarylphosphino, Dialkylphosphino, Alkylarylphosphino, gegebenenfalls substituiertes Aminocarbonyl, CO 2 - , Alkyl- oder Aryloxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Fluor oder Chlor, Nitro, Cyano, Aryl- oder Alkylsulfon} substituiert sind, R' und R" unabhängig voneinander für gleiche oder unterschiedliche Reste aus der Gruppe {Wasserstoff, Methyl, lineares, verzweigtes oder cyclisches Alkyl, gegebenenfalls substituiert, Phenyl, gegebenenfalls substituiert} stehen oder zusammen einen Ring bilden und für ein verbrückendes Strukturelement aus der Gruppe {gegebenenfalls substituiertes Alkylen, verzweigtes Alkylen, cyclisches Alkylen oder gegebenenfalls substituiertes Azaalkylen} stehen.
    • 一种用于通过交叉耦合烷基硼酸(II)与芳基或杂芳基卤化物或芳基或Heteroarylsulfonaten(I)(III)制备烷基取代的芳族化合物和杂芳族化合物,在催化剂和布朗斯台德碱在溶剂或溶剂混合物的存在下,其中Hal是过程 氯,溴,碘,三氟甲磺酸酯,Nonafluortrimethylmethansulfonat,甲磺酸盐,4-甲苯磺酸盐,苯磺酸盐,2- Naphtalensulfonat,3-硝基苯磺酸,4-硝基苯磺酸酯,4-氯苯或2,4,6-三异丙基,X 1-5 独立地是碳,X I - [R I 是氮,或在每种情况下两个相邻的通过正式的双键X 连接的I - [R I 一起是O(呋喃),S(噻吩),NH或NR I (吡咯)被提供时,基团R 1-5 选自{氢,甲基,初级的取代基,仲 重或2至20个碳原子具有叔,环状或非环状的烷基基团,其中任选的一个或多个氢原子被氟或氯或溴,例如取代 CF 3 ,取代的环状或无环烷基,羟基,烷氧基,氨基,烷基氨基,二烷基氨基,芳基氨基,二芳基氨基,烷基芳基氨基,苯基,取代的苯基,杂芳基,取代的杂芳基,硫基,烷硫基,芳硫基,二芳基膦, dialkylphosphino,Alkylarylphosphino,任选取代的氨基羰基,CO 2 -