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    • 1. 发明授权
    • 식물성폴리올 및 폴리유산을 함유한 생분해성 바이오우레탄 수지의 제조방법
    • 含有植物多元醇和聚(酸性酸)的可生物降解的生物聚氨酯树脂的制造方法
    • KR101494947B1
    • 2015-03-02
    • KR1020120144119
    • 2012-12-12
    • 주식회사 에스아이켐이상신박은수
    • 김규린김인경김말남전현정윤진산유지훈임거혁이상신박은수
    • C08G18/08C08G18/28C08G18/42C08L75/04
    • 압착법(compression method)이나 용매추출법(solvent extraction method)으로 대두나, 피마자씨, 유채씨 및 해바라기씨 중 어느 하나의 식물 씨앗으로부터 식물성기름을 추출하는 기름추출단계와;
      온도계(thermometer)와 교반기(mechanical stirrer), 응축콘덴서(reflux condenser)를 장착한 반응기(reactor)에 기름추출단계에서 얻어진 40~60중량부의 식물성기름과 5~20중량부의 포름산(formic acid)을 넣고, 40~60RPM의 속도로 교반하면서 반응기 온도를 40~60℃로 상승시킨다.
      여기에 5~20중량부의 과산화수소수를 4~6시간 동안 적가 한 다음, 적가가 완료되면 40~60℃의 온도를 유지시키면서 4~6시간 동안 반응을 더 지속시킨다.
      반응이 끝나면 50~100중량부의 증류수를 가하여 반응물을 중화시키고 여기에 50~100중량부의 에틸아세테이트(ethyl acetate)나 디에틸에테르(diethyl ether) 중 어느 하나의 저비점 유기용매를 가하여 상분리(phase separation)를 유도한 후 물 층(water layer)을 제거하여 에폭시화오일(epoxised oil)을 제조하는 에폭시화단계와;
      온도계와 교반기, 응축콘덴서를 장착한 반응기의 온도를 40~60℃로 유지시키면서 에폭시화단계에서 얻어진 50~70중량부의 에폭시화오일과 45~60중량부의 메탄올 (methanol), 5~10중량부의 증류수(distilled water), 100~150중량부의 이소프로필알코올(isopropyl alcohol)이나 이소부틸알코올(isobutyl alcohol), 이소아밀알코올(isoamyl alcohol) 중 어느 하나의 반응용매 및 1.5~3중량부의 플로보릭산(fluoboric acid)을 가하여 반응기 온도를 50~70℃로 상승시킨 후, 40~60RPM의 속도로 1~4시간 동안 교반하고, 여기에 2~3중량부의 암모니아수를 가하여 반응을 종결 한 다음 진공건조 하여 식물성폴리올을 제조하는 식물성폴리올 제조단계와;
      100중량부의 디클로로메탄(dichloromethane)이나, 클로로포름(chloroform), 클로로에탄(chloroethane), 트리클로로에탄(trichloroethane) 중 어느 하나의 염소치환용매에 5~20중량부의 폴리유산 녹인 다음 40~80℃의 온도에서 숙성시켜 폴리유산용액을 제조하는 폴리유산용액 제조단계와;
      질소공급 하에 온도계와 교반기, 응축콘덴서를 장착한 반응기에 상기 식물성폴리올 제조단계에서 제조된 20~60중량부의 식물성폴리올과 20~40중량부의 폴리프로필렌 글리콜(polypropylene glycol)이나, 폴리테트라히드로퓨란(polytetrahydrofuran), 폴리카프로락톤 디올(polycaprolactone diol) 중 어느 하나의 폴리디올, 10~40중량부의 1,4-페닐렌 디이소시아네이트(1,4-phenylene diisocyanate)나, 4,4'-디이소시아네토디씨크로헥실 메탄(4,4'-diisocyanatodi cyclohexyl methane), 톨리엔 디이소시아네이트(tolylene diisocyanate) 중 어느 하나의 저분자량체 디이소시아네이트 및 0.02~0.1중량부의 디부틸 틴 디라울레이트(dibutyl tin dilaurate)나, 디부틸 틴 말레이트(dibutyl tin maleate), 1,4-디아조바이시크로 [2,2,2] 옥탄[1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane] 중 어느 하나의 축합촉매(condensation catalyst)를 가하여 반응 온도를 40~60℃로 상승시킨 후 6~12시간 동안 60~80RPM의 속도로 교반하여 우레탄 프리폴리머를 제조하는 프리폴리머(prepolymer) 제조단계와;
      질소공급 하에 온도계와 교반기, 응축콘덴서를 장착한 반응기에 상기 프리폴리머 제조단계에서 얻어진 40.01~140.05중량부의 우레탄 프리폴리머에 상기 폴리유산용액 제조단계에서 얻어진 20~1500중량부의 폴리유산용액 및 0.02~0.1중량부의 축합촉매를 가하여 40~60℃에서 60~80RPM의 속도로 4~6시간동안 교반시켜 프리폴리머와 폴리유산 간의 우레탄-아미드 결합을 갖는 우레탄수지를 제조하는 우레탄-아미드 반응유도 단계와;
      우레탄-아미드 반응유도 단계에서 제조된 60.02~1640.1중량부의 우레탄-아미드 결합을 갖는 우레탄수지에 1~10중량부의 1,3-프로판디올(1,3-propanediol)이나 1,4-부탄디올(1,4-butanediol) 중 어느 하나의 체인확장제(chain extender)를 가하고 40~60℃에서 100~120RPM의 속도로 10분~1시간 동안 교반시켜 바이오우레탄수지를 제조하는 바이오우레탄수지 제조단계와;
      상기 바이오우레탄수지 제조단계에서 제조된 수지를 진공건조 하여 사용용도에 맞는 크기로 자르는 펠렛화 (pelletizing) 단계를 거쳐;
      20~60중량부의 식물성폴리올과 20~40중량부의 폴리디올, 10~40중량부의 저분자량체 디이소시아네이트, 20~1500중량부의 폴리유산용액, 0.02~0.1중량부의 축합촉매, 및 1~10중량부의 체인확장제로 구성되는 식물성폴리올 및 폴리유산을 함유한 생분해성 바이오우레탄 수지를 제조한다.
    • 2. 发明公开
    • 환경호르몬을 배출하지 않는 바이오에폭시 수지의 제조방법
    • 没有环境激素释放的生物树脂的制造方法
    • KR1020150081003A
    • 2015-07-13
    • KR1020140000536
    • 2014-01-03
    • 주식회사 에스아이켐
    • 김규린김인경김말남전현정윤진산임거혁고재홍이상신박은수
    • C08G59/00C08G59/02C08G59/18
    • 온도계(thermometer)와교반기(mechanical stirrer), 응축콘덴서(reflux condenser)를장착한반응기(reactor)에테트로히드로퓨란(tetrahydrofuran)이나톨루엔(toluene)과같은반응성용매(reactive solvent) 400~600중량부, 에틸렌디아민(ethylenediamine)이나, 프로필렌디아민(propylenediamine), 부틸렌디아민(butylenediamine), 헥사메틸렌디아민(hexamethylendiamine) 등과같은디아민 60~117중량부와, 1,4-페닐렌디이소시아네이트(1,4-phenylene diisocyanate)나, 4,4'-디이소시아네토디씨크로헥실메탄(4,4'-diisocyanatodi cyclohexyl methane), 톨리엔디이소시아네이트(tolylene diisocyanate), 메틸렌디페닐디이소시아네이트(Methylene diphenyl diisocyanate) 등의디이소시아네이트 160~250중량부및 디부틸틴 디라울레이트(dibutyl tin dilaurate)나, 디부틸틴 말레이트(dibutyl tin maleate), 1,4-디아조바이시크로[2,2,2] 옥탄[1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane] 등의축합촉매(condensation catalyst) 0.01~0.05중량부를가하고 6~24시간반응한 다음, 반응성용매를감압하에서증발시켜서 220.01~367.05중량부의아민과디이소시아네이트를말단에갖는이관능체제조단계와; 온도계와교반기, 응축콘덴서를장착한반응기에 400~600중량부의피마자유와, 상기아민과디이소시아네이트를말단에갖는이관능체제조단계에서제조된 220.01~367.05중량부의아민과디이소시아네이트를말단에갖는이관능체에, 0.01~0.05중량부의축합촉매를첨가하고, 6~24시간반응하여 620.02~967.1중량부의피마자유변성경화제(curing agent) 제조단계와; 온도계와교반기, 응축콘덴서를장착한반응기에대두유나, 피마자유, 유채유및 해바라기유등의식물성오일 400~600중량부와, 포름산(formic acid)이나초산(acetic acid) 등의유기산(organic acid) 50~200중량부를넣고, 400~600RPM의속도로교반하면서반응기온도를 40~60℃로상승시키고, 여기에과산화수소수나퍼아세틱액시드(peracetic acid), 메타-클로로퍼벤조익액시드(m-chloroperbenzoic acid) 등의산화제(oxidizer) 50~200중량부를 4~6시간동안적가한다음, 40~60℃의온도를유지시키면서 4~6시간동안반응을더 지속시켜서, 반응이끝나면 500~1000중량부의증류수를가하여반응물을중화시키고, 여기에에틸아세테이트(ethyl acetate)나디에틸에테르(diethyl ether) 등의저비점유기용매 500~1000중량부를첨가하여상분리(phase separation)를유도한후, 물층(water layer)을제거하여 400~600 중량부의에폭시화식물성오일제조단계와; 온도계및 교반기를장착한반응기에상기에폭시화식물성오일제조단계에서제조된 400~600중량부의에폭시화식물성오일에, 상기피마자유변성경화제제조단계에서제조된 620.02~967.1중량부의피마자유변성경화제를첨가하여 1~4시간동안 500~1000RPM의속도로교반하는바이오에폭시배합단계를거쳐서 620.02~967.1중량부의피마자유변성경화제및 400~600중량부의에폭시화식물성오일로조성되는환경호르몬을배출하지않는바이오에폭시수지제조방법이다.
    • 本发明涉及一种生物环氧树脂的制造方法,其包含蓖麻油改性硬化剂和不释放环境激素的环氧化植物油,其包括:在末端具有胺和二异氰酸酯的双官能体的制造步骤,用于蒸发 将反应性溶剂,二胺,二异氰酸酯和缩合催化剂加入到与温度计,搅拌器和冷凝物冷凝器连接的反应器中并进行反应; 蓖麻油改性硬化剂的制造方法,将蓖麻油和缩合催化剂加入到反应器中并进行反应; 将植物油和有机酸放入反应器中的环氧化植物油的制造方法,将反应器温度提高到40〜60℃进行搅拌,向其中加入氧化剂,保持温度为40-60℃, 持续反应,反应完成后中和反应产物,加入蒸馏水,加入低沸点有机溶剂,诱导相分离,除去水层; 以及生物环氧混合步骤,用于将蓖麻油改性的硬化剂加入环氧化植物油中进行搅拌。 具有优异的机械材料性能和耐水性的本发明的不释放环境激素的生物环氧树脂的制造方法可以容易地制造用于粘合剂的生物环氧树脂。
    • 4. 发明公开
    • 식물성폴리올 유래 바이오우레탄 나노복합체 제조방법
    • 含有植物多糖的生物素纳米复合材料的制造方法
    • KR1020150081000A
    • 2015-07-13
    • KR1020140000531
    • 2014-01-03
    • 주식회사 에스아이켐
    • 김규린김인경김말남전현정윤진산임거혁고재홍이상신박은수
    • C08G18/28C08L75/04C08K3/00C09J175/04
    • C08G18/28C08K3/00C08L75/04C09J175/04
    • 온도계(thermometer)와교반기(mechanical stirrer), 응축콘덴서(reflux condenser)를장착한반응기(reactor)에, 아몬드, 살구씨유, 포도씨유등의식물성오일 40~60중량부와, 포름산(formic acid)이나아세트산(acetic acid) 등의유기산5~20중량부를넣고, 40~60RPM의속도로교반하면서반응기온도를 40~60℃로상승시킨후, 여기에과산화수소수(hydrogen peroxide) 5~20중량부를 4~6시간동안적가한다음, 40~60℃의온도를유지시키면서 4~6시간동안반응을더 지속시켜서, 반응이끝나면증류수(distilled water) 50~100중량부를가하여반응물을중화시키고여기에에틸아세테이트 (ethyl acetate)나디에틸에테르 (diethyl ether) 등의저비점유기용매를 50~100중량부가하여상분리(phase separation)를유도한후, 물층(water layer)을제거하여 40~60중량부의에폭시화오일(epoxised oil)을제조한다음, 온도계와교반기, 응축콘덴서를장착한반응기의온도를 40~60℃로유지시키면서에폭시화오일 40~60중량부와메탄올(methanol) 45~60중량부와, 증류수 5~10중량부, 이소프로필알코올(isopropyl alcohol)이나이소부틸알코올(isobutyl alcohol), 이소아밀알코올(isoamyl alcohol) 등의저가알코올(low alcohol) 100 내지 150 중량부및 플로보릭산(fluoboric acid) 1.5~3중량부를가하여반응기온도를 50~70℃로상승시킨후, 40~60RPM의속도로 1~4시간동안교반하고, 여기에 2~3중량부의암모니아수를가하여반응을종결한다음진공건조하여, 40~60중량부의식물성폴리올을제조하는식물성폴리올제조단계와; 톨루엔, 자이렌, 에틸렌클로라이드, 클로로포름, 메틸에틸케톤등의극성용매 80~100중량부에, 에틸렌-비닐아세테이트공중합체, 비닐아세테이트-아크릭엑시드공중합체, 아크릭아마이드-비닐아세테이트공중합체중어느하나의비닐아세테이트공중합체인고분자수지 1~10중량부를용해시키고, 토르말린(tourmaline), 점토(clay), 지당(titanium dioxide), 포졸란(pozzolan), 황토(Loess), 음이온파우더(anion powder)나원적외선파우더(far infrared powder)등의기능성나노충진제(functional filler) 10~50중량부를분산시킨다음, 1500~2500RPM으로교반하는 500~1000중량부의염기성용액에적가하면서검화시킨후, 여과, 세척및 건조하여고분자나노복합체개시제 11~60중량부를제조하는고분자나노복합체개시제제조단계와; 온도계와교반기, 응축콘덴서를장착한반응기의온도를 80~120℃로유지하면서ε-카프로락톤(ε-caprolactone) 10~60중량부와, 상기고분자나노복합체개시제제조단계에서얻어진고분자나노복합체개시제 11~60중량부를넣고, 100~500RPM의속도로분산시키면서, 디부틸틴 디라울레이트(dibutyl tin dilaurate)나, 디부틸틴 말레이트(dibutyl tin maleate), 1,4-디아조바이시크로[2,2,2] 옥탄[1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane] 등의축합촉매(condensation catalyst) 0.01~0.05중량부를가하고, 12~48시간반응하여 21.01~120.05중량부의폴리카프로락톤디올나노를제조하는폴리카프로락톤디올나노제조단계와; 질소공급하에온도계와교반기, 응축콘덴서를장착한반응기에상기식물성폴리올제조단계에서제조된 40~60중량부의식물성폴리올과폴리카프로락톤디올, 나노복합체제조단계에서제조된 21.01~120.05중량부의폴리카프로락톤디올나노복합체, 1,4-페닐렌디이소시아네이트(1,4-phenylene diisocyanate)나, 4,4'-디이소시아네토디씨크로헥실메탄(4,4'-diisocyanatodi cyclohexyl methane), 톨리엔디이소시아네이트(tolylene diisocyanate) 등의디이소시아네이트 20~80중량부및 축합촉매 0.01~0.05중량부를가하여반응온도를 40~60℃로상승시킨후, 6~12시간동안 60~80RPM의속도로교반하여, 81.02~260.1중량부의프리폴리머(prepolymer)를제조하는프리폴리머(prepolymer) 제조단계와; 상기프리폴리머제조단계에서제조된 81.02~260.1중량부의프리폴리머에 1,3-프로판디올(1,3-propanediol)이나 1,4-부탄디올(1,4-butanediol) 등의체인확장제(chain extender) 1~10중량부를가하고, 40~60℃에서 100~120RPM의속도로ㅊ최고 1시간동안교반
    • 本发明涉及一种由植物多元醇衍生的生物聚氨酯纳米复合材料的制造方法,其特征在于,包括:将反应器温度升高为植物油和有机酸后进行真空干燥的植物性多元醇的制造方法,引入相分离, 低沸点有机溶剂,加入环氧化油,甲醇,蒸馏水,低级醇和氟硼酸提高反应器温度; 将聚合物树脂作为乙酸乙烯酯共聚物溶解在极性溶剂中并分散功能性纳米填料的聚合物纳米复合引发剂的制造方法,用于过滤,洗涤和干燥; 用于加入缩合催化剂并作为分散ε-己内酯和聚合物纳米复合引发剂的聚己内酯二醇纳米颗粒的制备方法; 添加植物性多元醇,聚己内酯二醇,聚己内酯二醇纳米复合物,二异氰酸酯和缩合催化剂的搅拌自由基聚合物的制造方法,提高反应温度; 分子量控制步骤,用于在添加扩链剂时搅拌1小时; 以及将树脂切割成使用尺寸的造粒步骤。 根据本发明,可以以优异的机械材料性质有效地制造用于粘合剂的生物聚氨酯树脂。
    • 5. 发明授权
    • 환경호르몬을 배출하지 않는 바이오에폭시 수지의 제조방법
    • 没有环境激素释放的生物环氧树脂的制造方法
    • KR101561980B1
    • 2015-10-20
    • KR1020140000536
    • 2014-01-03
    • 주식회사 에스아이켐
    • 김규린김인경김말남전현정윤진산임거혁고재홍이상신박은수
    • C08G59/00C08G59/02C08G59/18
    • 온도계(thermometer)와교반기(mechanical stirrer), 응축콘덴서(reflux condenser)를장착한반응기(reactor)에테트로히드로퓨란(tetrahydrofuran)이나톨루엔(toluene)과같은반응성용매(reactive solvent) 400~600중량부, 에틸렌디아민(ethylenediamine)이나, 프로필렌디아민(propylenediamine), 부틸렌디아민(butylenediamine), 헥사메틸렌디아민(hexamethylendiamine) 등과같은디아민 60~117중량부와, 1,4-페닐렌디이소시아네이트(1,4-phenylene diisocyanate)나, 4,4'-디이소시아네토디씨크로헥실메탄(4,4'-diisocyanatodi cyclohexyl methane), 톨리엔디이소시아네이트(tolylene diisocyanate), 메틸렌디페닐디이소시아네이트(Methylene diphenyl diisocyanate) 등의디이소시아네이트 160~250중량부및 디부틸틴 디라울레이트(dibutyl tin dilaurate)나, 디부틸틴 말레이트(dibutyl tin maleate), 1,4-디아조바이시크로[2,2,2] 옥탄[1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane] 등의축합촉매(condensation catalyst) 0.01~0.05중량부를가하고 6~24시간반응한 다음, 반응성용매를감압하에서증발시켜서 220.01~367.05중량부의아민과디이소시아네이트를말단에갖는이관능체제조단계와; 온도계와교반기, 응축콘덴서를장착한반응기에 400~600중량부의피마자유와, 상기아민과디이소시아네이트를말단에갖는이관능체제조단계에서제조된 220.01~367.05중량부의아민과디이소시아네이트를말단에갖는이관능체에, 0.01~0.05중량부의축합촉매를첨가하고, 6~24시간반응하여 620.02~967.1중량부의피마자유변성경화제(curing agent) 제조단계와; 온도계와교반기, 응축콘덴서를장착한반응기에대두유나, 피마자유, 유채유및 해바라기유등의식물성오일 400~600중량부와, 포름산(formic acid)이나초산(acetic acid) 등의유기산(organic acid) 50~200중량부를넣고, 400~600RPM의속도로교반하면서반응기온도를 40~60℃로상승시키고, 여기에과산화수소수나퍼아세틱액시드(peracetic acid), 메타-클로로퍼벤조익액시드(m-chloroperbenzoic acid) 등의산화제(oxidizer) 50~200중량부를 4~6시간동안적가한다음, 40~60℃의온도를유지시키면서 4~6시간동안반응을더 지속시켜서, 반응이끝나면 500~1000중량부의증류수를가하여반응물을중화시키고, 여기에에틸아세테이트(ethyl acetate)나디에틸에테르(diethyl ether) 등의저비점유기용매 500~1000중량부를첨가하여상분리(phase separation)를유도한후, 물층(water layer)을제거하여 400~600 중량부의에폭시화식물성오일제조단계와; 온도계및 교반기를장착한반응기에상기에폭시화식물성오일제조단계에서제조된 400~600중량부의에폭시화식물성오일에, 상기피마자유변성경화제제조단계에서제조된 620.02~967.1중량부의피마자유변성경화제를첨가하여 1~4시간동안 500~1000RPM의속도로교반하는바이오에폭시배합단계를거쳐서 620.02~967.1중량부의피마자유변성경화제및 400~600중량부의에폭시화식물성오일로조성되는환경호르몬을배출하지않는바이오에폭시수지제조방법이다.