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    • 2. 发明公开
    • Bisphosphinoalkane
    • EP0568012A2
    • 1993-11-03
    • EP93106816.7
    • 1993-04-27
    • HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
    • Kleiner, Hans-Jerg, Dr.Kuchen, Wilhelm, Prof. Dr.Diemert, Klaus, Dr.Krautz, Guido
    • C07F9/50C07F9/52
    • C07F9/5063C07F9/5009C07F9/52
    • Bisphosphinoalkane der Formel (I)

      worin
      R¹ und R² Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
         Aralkylreste mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen und substituierte oder unsubstituierte Phenylreste,
      R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Halogen oder NR⁴R⁵ bedeuten, wobei R⁴ und R⁵ für Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen, und
      n die Zahlen 3 oder 4 bedeutet, sind technisch wertvolle
      Schlüsselverbindungen für die Synthese zahlreicher Bisphosphinoalkane, die als Ausgangsprodukte für die Herstellung von katalytisch wirksamen Materialien von Interesse sind.
      Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt durch Umsetzung eines Phosphorigsäurebis(dialkylamid)-halogenids X-P(NR⁴R⁵)₂ mit einer Grignard-Verbindung R¹R²P-(CH₂) n -MgX unter Bildung eines Bisphosphinoalkans der Formel R¹R²P-(CH₂) n -P(NR⁴R⁵)₂, welches anschließend mit einem Halogenwasserstoff HX oder einem Phosphortrihalogenid PX₃ umgesetzt wird.
    • 式Bisphosphinoalkane(I)其中R 1和R 2是碳原子数为1〜8的碳原子数7〜12的烷基,芳烷基,和取代或未取代的苯基,R 6和R 7彼此独立地卤素或NR 4 R 5的意思是,其中R 4和R 5是含有1至5个碳原子的烷基基团 n是数字3或4,是用于合成许多双膦烷烃的技术上有价值的关键化合物,其作为用于制备催化活性材料的起始材料是有意义的。 式(I)的化合物的制备是通过Phosphorigsäurebis(二烷基酰胺)的卤化物XP(NR 4 R 5)₂与格利雅化合物R¹R²P-(CH 2)正MGX反应来制备,以形成式BisphosphinoalkansR¹R²P-(CH 2)的NP( NR 4 R 5)2,然后与卤化氢HX或三卤化磷PX 3反应。
    • 3. 发明公开
    • PREPARATION OF BIDENTATE LIGANDS
    • 用于生产双齿配体。
    • EP0419485A1
    • 1991-04-03
    • EP89902144.0
    • 1989-01-19
    • EASTMAN KODAK COMPANY
    • STAVINOHA, Jerome, LeonardPHILLIPS, Gerald, WaynePUCKETTE, Thomas, AllenDEVON, Thomas, James
    • C07C1C07F9
    • C07F9/509C07C1/326C07F9/5063C07C15/14
    • Procédé de préparation de ligands bidentés ayant la formule (I) dans laquelle chaque Ar est sélectionné indépendamment à partir de composés de cycles aromatiques ayant de 6 jusqu'à 14 atomes de carbone, p.ex. le phényle, le naphthyle, le phénanthryle et l'anthracényle; les liaisons x et les liaisons y sont attachées aux atomes de carbone adjacents sur les structures des cycles; chaque R présent comme un substituant, est sélectionné indépendamment à partir de radicaux alkyle, alkoxy, aryloxy, aryle, aralkyle, alkaryle, alkoxyalkyle, aryloxyalkyle, cycloaliphatique, halogène, alkanoyle, aroyle, alkanoyloxy, aroyloxy, alkoxycarbonyle, aryloxy carbonyle, carboxyle, cyano, acide sulfonique ou formyle; n est un nombre entier compris entre 0 et 4 lorsque Ar représente un phényle, entre 0 et 6 lorsque Ar représente un naphthyle, entre 0 et 8 lorsque Ar représente un phénanthryle ou un anthracényle; chaque R1 et R2 est sélectionné indépendamment parmi les radicaux alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle ou cycloaliphatique, ou leurs dérivés substitués, ces dérivés substitués comprenant des éthers, des amines, des amides, des acides sulfoniques, des esters, des groupes hydroxyle et des groupes alkoxy; chaque R3 et R4 est sélectionné indépendamment à partir de l'hydrogène et des substituants de R1; chacun des groupes ou fractions alkyle mentionnés ci-dessus est une chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 20 atomes de carbone; chaque groupe aryle contient de 6 à 10 anneaux de carbone; chaque groupe cycloaliphatique contient de 4 à 8 anneaux de carbone et chaque Y est sélectionné indépendamment parmi les éléments P, As, Sb et Bi. Le procédé de l'invention consiste (1) à mettre en contact un composé biaryle ayant la formule (II) avec un agent d'abstraction de protons dans des conditions appropriées pour former un dianion de biaryle, puis (2) à mettre en contact ce dianion de biaryle avec un composé du groupe V de formule (III) ou (IV), dans lesquelles X' représente un halogène ou un groupe de départ approprié.
    • 4. 发明公开
    • A PROCESS FOR THE PREPARATION OF BIDENTATE LIGANDS
    • 用于生产双齿配体。
    • EP0386105A1
    • 1990-09-12
    • EP88910206.0
    • 1988-10-31
    • EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation)
    • PUCKETTE, Thomas, Allen
    • C07F9
    • C07F9/5027C07F9/5063
    • Procédé de préparation de ligands bidentés ayant la formule (I) dans laquelle chaque Ar est sélectionné indépendamment parmi des composés de cycles aromatiques ayant de 6 jusqu'à 14 atomes de carbone, p.ex. le phényle, le naphtyle, le phénanthryle et l'anthracényle; les liaisons x et les liaisons y sont attachées à des atomes de carbone adjacents sur les structures cycliques; chaque R, lorsque présent en tant que substituant, est sélectionné indépendamment parmi les radicaux alkyle, alkoxy, aryloxy, aryle, aralkyle, alkaryle, alkoxyalkyle, cycloaliphatique, halogène, alcanoyle, alcanoyloxy, alkoxycarbonyle, carboxyle, cyano ou formyle; n est un nombre entier compris entre 0 et 4 lorsque Ar représente un phényle, entre 0 et 6 lorsque Ar est un naphtyle, entre 0 et 8 lorsque Ar est un phénanthryle ou un anthracényle; chaque R1 et R2 est sélectionné indépendamment parmi les radicaux alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle ou cycloaliphatique, ou leurs dérivés substitués; chaque R3 et R4 est sélectionné indépendamment parmi l'hydrogène ou les substituants de R1; chacun des groupes alkyle ou des fractions ci-dessus est une chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 20 atomes de carbone; chaque groupe aryle contient de 6 à 10 carbones cycliques; chaque groupe cycloaliphatique contient de 4 à 8 carbones cycliques; chaque Y est sélectionné indépendamment parmi les éléments N, P, As, Sb et Bi; et les dérivés substitués comprennent des amines, des amides, des acides sulfoniques, des esters, des groupes hydroxyle et des groupes alkoxy. Le procédé de l'invention consiste à coupler deux molécules d'un réactant de formule (II) en maintenant un système de rédaction rédox contenant ledit réactant, un solvant aprotique polaire, un composé de nickel et un agent de réduction à une température et pendant un temps suffisants pour former le ligand bidenté désiré.
    • 5. 发明公开
    • PROCESS FOR PRODUCTION OF TRIALKYLPHOSPHINE
    • VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON TRIALKYLPHOSPHIN
    • EP2527349A1
    • 2012-11-28
    • EP10843944.9
    • 2010-11-19
    • Central Glass Company, Limited
    • IDE, ToshihisaIRIE, Tatsuya
    • C07F9/50
    • C07F9/5063C07F9/5004C07F9/5045
    • A production process of a trialkylphosphine of the general formula (3) according to the present invention includes: a first step of forming a trialkylphosphine of the general formula (3) by reaction of an organic metal compound of the general formula (1) and an organic phosphorous compound of the general formula (2) in an ether solvent having a difference in boiling point with the trialkylphosphine formed such that the difference in boiling point is in a range of 0°C to 20°C; a second step of forming a silver complex of the general formula (4) by absorption of a gas phase containing the trialkylphosphine of the general formula (3) formed in the first step into an aqueous solution of AgI and KI, and then, obtaining the silver complex of the general formula (4) by filtration; a third step of generating a gas product by heating the silver complex of the general formula (4) obtained in the second step, in a metallic reaction vessel, at a temperature range of 170°C to 350°C in a reduced pressure atmosphere of 1.333×10 -7 MPa to 6.133×10 -2 MPa; and a fourth step of cooling the gas product of the third step at a very low temperature range of -196°C to -50°C to thereby trap the trialkylphosphine of the general formula (3) out of the gas product.
    • 根据本发明的通式(3)的三烷基膦的制备方法包括:通过使通式(1)的有机金属化合物与通式(3)的有机金属化合物反应形成通式(3)的三烷基膦的第一步骤, 在具有沸点差的醚溶剂中形成通式(2)的有机磷化合物与三烷基膦形成,使得沸点差在0℃至20℃的范围内; 通过将含有第一步骤中形成的通式(3)的三烷基膦的气相吸收到AgI和KI的水溶液中形成通式(4)的银络合物的第二步骤,然后获得 通式(4)的银络合物过滤; 在金属反应容器中,在170℃〜350℃的温度范围内,在减压气氛中,将通式(4)中得到的通式(4)的银络合物加热到金属反应容器中,生成气体产物的第三工序; 1.333×10 -7 MPa〜6.133×10 -2 MPa; 以及第四步骤,在-196℃至-50℃的非常低的温度范围内冷却第三步骤的气体产物,从而将通式(3)的三烷基膦从气体产物中除去。
    • 7. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von tertiären Diarylalkylphosphinen
    • Verfahren zur Herstellung vontertiärenDiarylalkylphosphinen。
    • EP0684248A1
    • 1995-11-29
    • EP95107514.2
    • 1995-05-17
    • HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
    • Millauer, Hans, Dr.
    • C07F9/50C25B3/04
    • C07F9/5063C25B3/04
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phosphinen

      worin beispielsweise

      R¹ (C₁-C₁₀)Alkyl, (C₃-C₁₀)Cycloalkyl, C(YZ)Aryl
      Y, Z (C₁-C₄)Alkyl, Wasserstoff,
      Aryl Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl oder Biphenyl, Binaphthyl
         und
         R², R³ unabhängig voneinander Phenyl, Naphthyl oder Anthracenyl sind, durch Umsetzung eines Diarylphosphins

         worin X für Brom, Chlor, Fluor, (C₁-C₄)Alkoxy, O-Phenyl steht, mit einem Reduktionsmittel und einer quartären Ammoniumverbindung

      worin A ein Anion einer organischen oder anorganischen Säure darstellt.
    • 制备方法。 式R 2 R 3 P-R 1(I)的膦包括式R 2 R 3 P-X(II)的二芳基膦与还原剂和季铵的反应。 铵cpd 式R 1 -N 4 R 5 R 6(III)的化合物。 式中R1 = 1-10C烷基,3-10环烷基或C(Y,Z)芳基; Y,Z = H或1-4C烷基; 芳基=苯基,萘基,蒽基,菲基,联苯基或联萘基; 并且其中(环)烷基gps。 可以是subst。 与CN,O(1-4C烷基,CO(1-4C)烷基,COO(1-4C)烷基或-CH2-CH2-(1-10C) - 多氟烷基),环烷基gps可以含有-O (1-4C)烷基,COO(1-4C)烷基,CN,卤素,CO(1-4C)烷基,芳基,环烷基, COO(1-4C)烷基,-CH2-CH2-(1-10C)多氟烷基,-CH2-PR2R3或-CH2-N + R4R5R6; R2,R3 =苯基,萘基,蒽基选择 卤素,1-4C烷基或烷氧基; R4,R5,R6 = 1-12C烷基; R4和R5 = 5或6元环选择,N,O或S原子;或R4,R5和R6 =具有氮作为桥连原子的双环体系,并且选择在环中存在另外的N,S或O原子; X =溴,氟,1-4C烷氧基或邻 - 苯基; A = 有机或无机酸。
    • 8. 发明公开
    • Preparation of bidentate ligands
    • Verfahren zur Herstellung von Bidentatliganden。
    • EP0326286A1
    • 1989-08-02
    • EP89300485.3
    • 1989-01-19
    • EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation)
    • Stavinoha, Jerome Leonard EASTMAN KODAK COMPANYPhillips, Gerald Wayne EASTMAN KODAK COMPANYPuckette, Thomas Allen EASTMAN KODAK COMPANYDevon, Thomas James EASTMAN KODAK COMPANY
    • C07F9/50C07C1/26C07F9/74C07F9/92C07F9/94
    • C07F9/509C07C1/326C07F9/5063C07C15/14
    • A process is disclosed for preparing bidentate ligands of the formula:
      wherein:
      each Ar is independently selected from aromatic ring compounds having 6 up to 14 carbon atoms, e.g., phenyl, naphthyl, phenanthryl and anthracenyl;
      the x bonds and the y bonds are attached to adjacent carbon atoms on the ring structures;
      each R, when present as a substituent, is independently selected from alkyl, alkoxy, aryloxy, aryl, aralkyl, alkaryl, alkoxyalkyl, aryloxyalkyl, cycloaliphatic, halogen, alkanoyl, aroyl, alkanoyl­oxy, aroyloxy, alkoxycarbonyl, aryloxy carbonyl, carboxyl, cyano, sulfonic acid or formyl radicals;
      n is a whole number in the range of 0-4 were Ar is phenyl; 0-6 where Ar is naphthyl; and 0-8 where Ar is phenanthryl or anthracenyl;
      each R₁ and R₂ is independently selected from alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl or cycloaliphatic radicals, or substituted derivatives thereof, wherein; substituted derivatives include ethers, amines, amides, sulfonic acids, esters, hydroxyl groups and alkoxy groups.
      each R₃ and R₄ is independently selected from hydrogen and the R₁ substituents;
      each of the above alkyl groups or moieties is straight or branched chain of 1-20 carbons;
      each aryl group contains 6-10 ring carbons; each cycloaliphatic group contains from 4-8 ring carbons; and
      each Y is independently selected from the elements P, As, Sb and Bi.

      The invention process comprises

      (1) contacting a biaryl compound having the structural formula:
      with a proton abstracting agent under conditions suitable to form a biaryl dianion, which is then
      (2) contacted with a Group V compound of the formula:
      wherein X′ is halogen or a suitable leaving group.
    • 公开了一种制备下式的二齿配位体的方法:其中:每个Ar独立地选自具有6个至多14个碳原子的芳族环化合物,例如苯基,萘基,菲基和蒽基; x键和y键连接在环结构上的相邻碳原子上; 独立地选自烷基,烷氧基,芳氧基,芳基,芳烷基,烷芳基,烷氧基烷基,芳氧基烷基,脂环族,卤素,烷酰基,芳酰基,烷酰氧基,芳氧基,烷氧基羰基,芳氧基羰基,羧基,氰基, 磺酸或甲酰基; n是0-4的整数,Ar是苯基; 0-6其中Ar为萘基; 和0-8,其中Ar是菲基或蒽基; 每个R 1和R 2独立地选自烷基,芳基,芳烷基,烷芳基或脂环族基团或其取代的衍生物,其中; 取代的衍生物包括醚,胺,酰胺,磺酸,酯,羟基和烷氧基。 每个R 3和R 4独立地选自氢和R 1取代基; 上述烷基或部分中的每一个为1-20个碳的直链或支链; 每个芳基含有6-10个环碳; 每个脂环族基团含有4-8个环碳原子; 并且每个Y独立地选自元素P,As,Sb和Bi。 本发明方法包括(1)在适于形成联芳基二价阴离子的条件下,将具有结构式:CHEM的联芳基化合物与质子提取剂接触,然后(2)与下式的V族化合物接触: CHEM>其中X min是卤素或合适的离去基团。 米