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    • 1. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von aromatischen Acetylenen mit Palladazyklen als Katalysatoren
    • EP0744391A1
    • 1996-11-27
    • EP96106286.6
    • 1996-04-22
    • HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
    • Beller, Matthias, Prof. Dr.Reisinger, Claus Peter, Dr.Herrmann, Wolfgang Anton, Prof. Dr.
    • C07B37/04C07C201/12C07C45/68C07C17/266C07C41/30
    • B01J31/2404B01J31/2447B01J2231/4266B01J2531/02B01J2531/824C07B37/04C07C17/263C07C41/30C07C45/68C07C201/12C07D213/06C07D213/16C07D309/04C07D309/06C07F7/083C07C25/24C07C49/796C07C205/06C07C43/215C07C43/23
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Acetylenen der Formel (I)

              Ar-C≡C-R 8a      (I)

      worin Ar für
      steht und
      R 1a bis R 7a unabhängig voneinander Wasserstoff, C 1 -C 8 -Alkyl, Alkoxy-(C 1 -C 8 ), Acyloxy-(C 1 -C 8 ), OPhenyl, Phenyl, Fluor, Chlor, Brom, OH, NO 2 , CN, COOH, CHO, SO 3 H, SO 2 R, SOR, NH 2 , NHAlkyl-(C 1 -C 12 ), N-Alkyl 2 -(C 1 -C 12 ), C-Hal 3 , NHCO-Alkyl-(C 1 -C 8 ), CO-Alkyl-(C 1 -C 8 ), COO-Alkyl-(C 1 -C 12 ), CONH 2 , CO-Alkyl-(C 1 -C 12 ), NHCOH, NCOO-Alkyl-(C 1 -C 8 ), CO-Phenyl, COO-Phenyl, CHCHCO 2 -Alkyl-(C 1 -C 12 ), CHCHCO 2 H, PO-Phenyl 2 , PO-Alkyl 2 -(C 1 -C 8 ), 5-Ring-Heteroaryl, 6-Ring-Heteroaryl bedeuten und R 8a für H, C 1 -C 12 -Alkyl, Si(CH 3 ) 3 , CH 2 OH, C(CH 3 ) 2 OH und Ar steht, durch Umsetzung von Halogenaromaten oder Arylsulfonaten der Formel (II)

              Ar-X     (II)

      mit monosubstituierten Acetylenen der Formel (III)

              H―C≡C―R 8a      (III)

      worin R 1a bis R 6a die angegebene Bedeutung besitzen und X für Brom oder Chlor oder OSO 2 R steht, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Palladiumverbindung der allgemeinen Formel (IV)
      worin
      R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C 1 -C 4 )-Alkyl, (C 1 -C 4 )-Alkoxy, Fluor, NH 2 , NH-Alkyl-(C 1 -C 4 ), N(Alkyl) 2 -(C 1 -C 4 ), CO 2 -Alkyl-(C 1 -C 4 ), OCO-Alkyl-(C 1 -C 4 ), oder Phenyl bedeuten,
      oder R 1 und R 2 , R 2 und R 3 , R 3 und R 4 , R 5 und R 6 zusammen einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden, und
      R 7 , R 8 (C 1 -C 8 )-Alkyl, (C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryl sind und Y ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet, einsetzt.
    • 一个过程的产品。 的式Ar-C的芳族乙炔标识C-R 8a(I)的方法包括使式Ar-X(II)的卤代芳基或芳基磺酸酯与式HC的化合物标题CR8a(III)的乙炔在Pd CPD。 的式(IV)作为催化剂。 Ar =苯基(取代的R 1至R 5)或萘基(取代的R 1至R 7); R1-R7 = H,1-8C烷基,烷氧基或酰氧基,OPh,Ph,F,Cl,Br,OH,NO2,CN,COOH,CHO,SO3H,SO2R,SOR,NH2,NH(1-12C烷基) ,N(1-12C烷基)2,C-Hal 3,NHCO(1-8C烷基),CO(1-8C烷基),COO(1-12C烷基),CONH 2,CO(1-12C烷基) NCOO(1-8C烷基),COPh,COOPh,CHCHCOO(1-12C烷基),CHCHCOOH,POPh2,PO(1-8C烷基)2或5-或6-环杂芳基; R8a = H,1-12C烷基,SiMe3,CH2OH,CMe2OH或Ar; R1-R6 = H,1-4C烷基或烷氧基,F,NH2,NH(1-4C烷基),N(1-4C烷基)2,COO(1-4C烷基),OCO(1-4C烷基)或 Ph值; R1 + R2,R2 + R3,R3 + R4,R5 + R6 =脂肪族或芳香环; R7,R8 = 1-8C烷基,3-12C环烷基或选择性。 substd。 芳基; Y =无机或有机酸的阴离子。
    • 2. 发明公开
    • Verwendung von rheniumorganischen Verbindungen zur Oxidation von C-C-Mehrfachbindungen, darauf basierende Oxidationsverfahren und neue rheniumorganische Verbindungen
    • 为C-C-多重键的氧化,在此基础上氧化过程和新organorhenium化合物使用organorhenium化合物。
    • EP0380085A1
    • 1990-08-01
    • EP90101439.9
    • 1990-01-25
    • HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
    • Herrmann, Wolfgang Anton, Prof. Dr.Marz, DieterWagner, WernerKuchler, Josef G.Weichselbaumer, GeorgFischer, Richard
    • C07F13/00C07D301/12B01J31/02
    • C07F13/00B01J31/1658B01J31/1805B01J31/181B01J2231/72B01J2531/74C07C29/48C07C45/28C07C67/31C07C2601/14C07D301/12C07D303/04C07D303/08C07D303/32C07D303/42C07D303/48C07C69/675C07C31/205C07C31/207C07C31/20C07C33/26C07C33/035C07C35/14
    • Verbindungen der Formel (R¹¹Re) k O l R¹² m ·L n (III), worin bedeuten
      R¹¹ eine Kohlenwasserstoffgruppe, die über ein Kohlenstoffatom, an das noch wenigstens ein Wasserstoffatom gebunden ist, an das Metall Rhenium gebunden ist,
      R¹² einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der Siliciumbrückenatome enthalten kann, oder einen unsubstituierten oder substituierten Phenylrest,
      L einen Liganden, der über ein bis drei O- und/oder N-Atome an das Rheniummetall gebunden ist, und die
      Indizes k 1 oder 2, l eine ganze Zahl von 1 bis 3·k, m null oder eine ganze Zahl von 1 bis 2·k und n eine ganze Zahl von 1 bis 3·k und worin die Indizes k, l, m und n so gewählt sind, daß ihre Kombination der 5-, 6- oder 7-Wertigkeit des Rheniums gerecht wird.
      Die Erfindung bezieht sich auch auf Verbindungen der Formel (Polymer) f ·(CH₃ReO₃) g (VI), in der die Rheniumverbindung CH₃ReO₃ über Amin- oder Amidstickstoff des Polymeren an dieses gebunden ist. Sie bezieht sich ferner auf die Verwendung von Verbindungen der Formel R¹ a Re b O c (I), worin a 1 bis 6, b 1 bis 4 und c 1 bis 14 sind und die Summe von a, b und c so ist, daß sie der 5- bis 7-Wertigkeit des Rheniums gerecht wird mit der Maßgabe, daß c nicht größer als 3·b ist, und worin R¹ einen, gegebenenfalls fluorsubsituierten, Kohlenwasserstoffrest darstellt, bzw. von Verbindungen der Formel (R¹¹Re) k O l R¹² m ·L n (III) oder (Polymer) f ·(CH₃ReO₃) g (VI) als Katalysatoren zur Oxidation von C-C-Mehrfachbindungen sowie auf solche Verfahren.
    • 其中R11式(R11Re)kO1R12 mxLn(III)的化合物是烃组中的所有其经由到其中至少一个氢原子被悄悄连接的碳原子键合到铼,R12是脂族烃基,其可以含有有机硅桥 原子,或者是一个unsubstituiertem或取代的苯基,L是其通过一个结合到铼金属到三个氧和/或氮原子的配体,以及索引k是1或2,索引1是1-3的整数 到三倍K,索引m是零或从1整数至K次,将指数n为1至3与K的乘积的整数,并且其中索引k,l,m和n以检查做他们的 组合SATIS外资企业铼的5-,6-或7-价。 本发明提供了因此,其中铼化合物CH3ReO3结合到通过在聚合物中胺或酰胺氮的聚合物的式(聚合物)FX(CH3ReO3)8(VI)的化合物。 它进一步提供了使用式R1aRebOc(I)其中A是1〜6的化合物中,b为1〜4,c是1〜14和总的a,b和c的检查做了5价 铼的7-价被满足时,其条件没有c不超过三次b大,并且其中R1 darstellt到任选氟化烃,或下式的化合物的(R11Re)kOlR12mxLn(III)或(聚合物)FX (CH3ReO3)克(VI)中,作为催化剂用于多个CC键的氧化,因此提供这种类型的方法。
    • 9. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von Biphenylen mit Palladacyclen als Katalysatoren
    • EP0690046A1
    • 1996-01-03
    • EP95109783.1
    • 1995-06-23
    • HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
    • Beller, Matthias, Dr.Herrmann, Wolfgang Anton, Prof. Dr.Brossmer, Christoph, Dr.
    • C07C253/30C07C255/50C07C45/68C07C47/546C07C41/30C07C43/205C07C17/26C07C49/784
    • C07C253/30C07B37/04C07C17/263C07C41/30C07C45/68C07C47/546C07C49/784C07C25/18C07C43/205
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Biphenylen der Formel (I)

      worin R 1a bis R 10a unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkenyl, C₁-C₁₂-Alkinyl, Alkoxy-(C₁-C₁₂), Acyloxy-(C₁-C₁₂), O-Phenyl, Aryl, Heteroaryl, Fluor, Chlor, OH, NO₂, CN, COOH, CHO, SO₃H, SO₂R, SOR, NH₂, NH-Alkyl-(C₁-C₁₂), N-Alkyl₂-(C₁-C₁₂), C-Hal₃, NHCO-Alkyl-(C₁-C₈), CONH-Alkyl-(C₁-C₄), CON-(Alkyl)₂-(C₁-C₄), COO-Alkyl-(C₁-C₁₂), CONH₂, CO-Alkyl-(C₁-C₁₂), NHCOH, NHCOO-Alkyl-(C₁-C₈), CO-Phenyl, COO-Phenyl, CHCHCO₂-Alkyl-(C₁-C₁₂), CHCHCO₂H, PO-Phenyl₂, PO-Alkyl₂-(C₁-C₈), bedeuten, durch Umsetzung von Halogenaromaten oder Arylsulfonaten der Formel (II)

      mit Arylborderivaten der Formel III

      worin R 1a bis R 10a die angegebene Bedeutung besitzen und X für Brom, Chlor oder OSO₂CF₃, OSO₂-Aryl, OSO₂-Alkyl und Y für B(OH)₂, B(O-Alkyl)₂, B(O-Aryl)₂ steht, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Palladiumverbindung der allgemeinen Formel (IV)

      worin
      R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₅-C₈)-Cycloalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Fluor, NH₂, NH-Alkyl(C₁-C₄), N(Alkyl)₂-(C₁-C₄), CO₂-Alkyl-(C₁-C₄), OCO-Alkyl-(C₁-C₄), oder Phenyl bedeuten, oder R¹ und R², R² und R³, R³ und R⁴, R⁵ und R⁶ zusammen einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden, und
      R⁷, R⁸ (C₁-C₈)-Alkyl, (C₃-C₁₂)-Cycloalkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryl sind
      Y ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet, einsetzt.
    • 制备方法。 的联苯cpds。 式(I)的化合物包括使式(II)的苯基卤化物或磺酸酯与苯基 - 硼酸cpd反应。 在式(IV)的“帕拉达环烯”催化剂的存在下进行。 R1a-R10a = H,A,2-12C烯基,2-12C炔基,OA,1-12C酰氧基,OPh,芳基,杂芳基,F,Cl,OH,NO2,CN,COOH,CHO,SO3H,SO2R, ,NH2,NHA,NA2,CHal3,NHCO(1-8C)烷基,CONHA'等; X =例如 BR; Y'=例如 B(OH)2; R1-R6 = H,A',5-8C环烷基等; 或R1 + R2,R2 + R3,R3 + R4或R5 + R6可以形成脂族或芳香环; R7,R8 = 1-8C烷基; Y =(in)有机酸的阴离子; A = 1-12C烷基; A'= 1-4C烷基。
    • 10. 发明公开
    • Neue Palladacyclen sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung
    • EP0688779A1
    • 1995-12-27
    • EP95109416.8
    • 1995-06-19
    • HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
    • Beller, Matthias, Dr.Fischer, Hartmut, Dr.Herrmann, Wolfgang Anton, Prof. Dr.Brossmer, Christoph, Dr.
    • C07F15/00
    • C07F15/006
    • Die Erfindung betrifft Palladacyclen der allgemeinen Formel (I).

      worin bedeuten:
      R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Fluor, NH₂, NH-Alkyl(C₁-C₄), N(Alkyl)₂-(C₁-C₄), CO₂-(C₁-C₄)-Alkyl, OCO-Alkyl-(C₁-C₄), oder Phenyl,
      R⁷, R⁸ (C₁-C₈)-Alkyl, (C₃-C₁₂)-Cycloalkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryl
      oder worin R¹ und R², R² und R³, R³ und R⁴, R⁵ und R⁶ zusammen einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden,
      und
      Y ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure darstellt.
    • 式(I)的Pallada-cyclenes是新的。 在(I)中,R 1 -R 6 = H,1-4 C烷基或烷氧基,单 - 或二 - (1-4C烷基) - 氨基,-COO(1-4C烷基) -OCO(1-4C烷基),F,NH 3或Ph; 或这些gps对。 可形成脂环或芳环; R 7,R 8 = 1-8烷基,3-12个环烷基或选择性。 substd。 芳基; Y =无机或有机酸的阴离子; 以下cpds。 没有要求:反式 - 二 - 溴 - , - 氯 - 和 - 碘 - 双(邻 - (二甲苯基膦基)苄基)二钯(II),反 - 二溴 - 氯 - 和 - 碘 - 双 - (邻 - (二甲基膦基)-3,5-二甲基苄基)二钯(II),反式 - 二 - 乙酰 - 双 - (邻 - 叔丁基 - 邻甲苯基膦基)苄基)二钯(II)和 对应 二叔丁基膦基cpd。 还声称是产品的一个过程。 通过使式(II)的膦与Pd盐,Pd络合物或式PdY2(III)的钯(Palladate),PdY2L2(IV)和M2(PdY4)(V))在溶剂存在下反应 。 M = Na,K或Li; L = 1,5-环辛二烯,乙腈或苄腈。