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    • 72. 发明公开
    • Verfahren zur Addition von Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen an Alkine oder Allene
    • Verfahren zur添加von Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen a Alkine oder Allene
    • EP0887332A1
    • 1998-12-30
    • EP98110452.4
    • 1998-06-08
    • BASF AKTIENGESELLSCHAFT
    • Teles, Joaquim Henrique, Dr.Rieber, Norbert, Dr.Breuer, Klaus, Dr.Demuth, Dirk, Dr.Hibst, Hartmut, Prof.Dr.
    • C07C41/08B01J23/06C07C41/54C07C43/16C07C43/303
    • C07C41/54B01J23/06B01J37/0203C07C41/06C07C41/08C07C43/303C07C43/15
    • Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formeln I bzw. II
      in denen R 1 Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest oder einen Acylrest bedeutet, wobei diese Reste weitere Substituenten, die nicht mit Acetylenen oder Allenen reagieren, tragen können und die Reste R unabhängig voneinander für Wasserstoff, oder aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste stehen, die unter Bildung eines Ringes miteinander verbunden sein können und m für 0 oder 1 steht, durch Addition von Verbindungen der Formel III

              R 1 OH     III

      an Acetylene oder Allene der Formeln IV bzw. V
      wobei R 1 und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, in der Gasphase bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines heterogenen, durch Imprägnieren von Kieselsäure mit einem Zinksalz erhaltenen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur unterhalb von 200°C durchführt und einen Katalysator verwendet, der als aktiven Bestandteil ein röntgenamorphes Zinksilikat oder Cadmiumsilikat mit einem Gehalt an Zink bzw. Cadmium, berechnet als Oxid, von 1 bis 40 Gew.-% aufweist, erhältlich durch Aufbringen eines Salzes von Zink oder Cadmium und einer anorganischen Oxosäure, das bei Temperaturen unterhalb von 400°C zersetzbar ist, auf amorphe Kieselsäure und Formierung des Katalysators vor der Umsetzung bei Temperaturen von 50 bis 500°C oder während der Umsetzung in situ bei Temperaturen von 50 bis 200°C, in Gegenwart einer Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasser, Alkanolen mit 1 bis 6 C-Atomen oder Diolen, Polyolen mit 2 bis 6 C-Atomen und 2 bis 3 OH-Gruppen oder Carbonbsäuren mit 1 bis 6 C-Atomen.
    • 式(I)和(II)的烯醇或二醇化合物或其醚衍生物的制备包括在气相中在升高的温度下将式(III)化合物加成到式(IV)或(V)的炔或炔 在通过用12族元素R(CHR)mC(OR 1)= C(R)2(I))的无机盐浸渍二氧化硅获得的多相催化剂存在下进行。 R(CHR)mC(OR 1)2 CH(R)2(II); R1OH(Ⅲ); R-C标识C-R(IV); 和(R)2C = C = C(R)2(V)R1 = H或脂族,脂环族,芳脂族,芳族或杂环基团或酰基部分; R = H或脂族,脂环族,芳脂族,芳族或杂环基团(其可以连接在一起形成环); 并且m = 0或1.反应在(III)和(IV)之间进行或(V)在<200℃下进行。催化剂的活性部分基于X射线非晶态锌或硅酸镉。 以氧化物计,锌或镉的含量为1-40wt。 %。 通过使锌或镉盐和无机含氧酸(其在<400℃的温度下分解)与无定形二氧化硅接触来制备催化剂; 发生催化剂的形成:(a)(III)和(IV)或(V)反应前的50-500℃; 或(b)在50-200摄氏度的情况下。在两种情况下,催化剂的形成是在含有选自水,1-6C链烷醇,2-6C二醇或三醇或1-6C羧酸的化合物的醇存在下进行的 。
    • 73. 发明公开
    • Verfahren zur Addition von Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen an Alkine oder Allene
    • Verfahren zur添加von Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen a Alkine oder Allene
    • EP0887330A1
    • 1998-12-30
    • EP98110001.9
    • 1998-06-02
    • BASF AKTIENGESELLSCHAFT
    • Teles, Joaquim Henrique, Dr.Rieber, Norbert, Dr.Breuer, Klaus, Dr.Demuth, Dirk, Dr.Hibst, Hartmut, Prof.Dr.Hagemeyer, Alfred, Dr.
    • C07C41/08C01B33/20C07C41/54B01J23/06C07C43/16C07C43/303
    • B01J21/16B01J23/06B01J37/03C01B33/20C07B41/00C07C41/06C07C41/08C07C41/54C07C43/15C07C43/303
    • Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formeln I bzw. II
      in denen R 1 Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest oder einen Acylrest bedeutet, wobei diese Reste weitere Substituenten, die nicht mit Acetylenen oder Allenen reagieren, tragen können und die Reste R unabhängig voneinander für Wasserstoff oder aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste stehen, die unter Bildung eines Ringes miteinander verbunden sein können und m für 0 oder 1 steht, durch Addition von Verbindungen der Formel III

              R 1 OH     III

      an Acetylene oder Allene der Formeln IV bzw. V

              R―C≡C―R     IV


      wobei R 1 und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, in der Gasphase bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines heterogenen, ein Silikat enthaltenden Katalysators, bei dem man einen Katalysator verwendet, der als aktiven Bestandteil ein durch Ausfällung in wäßriger Lösung aus einer löslichen Silizium- und Zinkverbindung erhältliches Zinksilikat enthält oder aus diesem besteht, wobei das Zinksilikat

      a) ein im wesentlichen röntgenamorphes Zinksilikat der Formel VI,

              Zn a Si c O a+2c-0,5e (OH) e .fH 2 O     VI,

      in der e die Werte 0 bis zur Summe aus 2 a + 2 c bedeutet und das Verhältnis a/c 1 bis 3,5 und f/a 0 bis 200 beträgt und/oder
      b) ein kristallines Zinksilikat mit der Struktur von Hemimorphit der Formel Zn 4 Si 2 O 7 (OH) 2 ·2H 2 O ist.
    • 制备式R(CHR)mC(OR1)= C(R)2(I)和R(CHR)mC(OR 1)2 CH(R)2(II))的化合物包括将式R 1 OH(III) 在异相含硅酸盐的催化剂存在下,在升高的温度下,在气相中,式RC的化合物(ORC)的乙烯或丙烯二烯或环烯烃(IV)或(R)2C = C = CH(R)2(V)(sic) 催化剂的活性组分是通过在水溶液中从可溶性锌和硅化合物中沉淀而获得的硅酸锌。 硅酸锌是:(a)式ZnaSicOa + c-0.5e(OH)e.fH2O(VI); 和/或(b)具有式Zn 4 Si 2 O 7(OH)2·H 2 O的半闪晶结构的结晶硅酸锌。 锌可以代表化学计量量的反应物的75%或125%。 R1 = H或脂族,脂环族,芳脂族,芳族或杂环基或酰基部分; 这些基团可以含有惰性取代基; R = H或脂族,脂环族,芳脂族,芳族或杂环基团,其可以连接在一起以形成环; m = 0或1; e = a = 0〜2a + 2c; a:c的比例为1-3.5,f:a = 0-200。
    • 74. 发明公开
    • Herstellung von Polyenestern und -säuren
    • Herstellung von Polyenestern und-säuren
    • EP0814078A1
    • 1997-12-29
    • EP97109473
    • 1997-06-11
    • HOFFMANN LA ROCHE
    • RUETTIMANN AUGUST
    • C07C403/20C07C43/03C07C43/303C07C51/377C07C57/13C07C57/26C07C59/58C07C67/00C07C67/24C07C69/52C07C69/587C07C69/602C07C69/734C07D317/30C07D319/06C07F7/18
    • C07C403/10C07C43/303C07C69/734C07C403/20C07C2601/16C07D317/30C07F7/1852C07F7/1892
    • Ein Verfahren zur Herstellung von Polyenestern oder Polyensäuren besteht darin, ein Polyen-O,O-dialkylacetal oder -di(O,O-dialkylacetal) mit einem Vinylketenacetal oder Analog davon in Gegenwart einer Lewissäure umzusetzen, je nach verwendetem Vinylketenacetal das Reaktionsgemisch zu hydrolysieren, anschliessend von der in diesem Stadium hergestellten Polyenderivat unter stark basischen Bedingungen Alkohol abzuspalten und im Falle, dass die erwünschte Ester- oder Carboxygruppe noch nicht vorhanden ist, die diesbezügliche Ueberführung vorzunehmen. Einen weiteren Aspekt der Erfindung bilden gewisse Zwischenprodukte bei diesem Verfahren. Die Endprodukte sind vor allem Carotinoide, die entsprechende Verwendung finden, z.B. als Farbstoffe und Pigmente für Lebensmittel, Tierprodukte usw.
    • 要求制备式(I')和(I“)的多烯酯或多烯酸包括使式A-CH(OR4)2(II')或(Ⅱ)的多烯 - (二)-O, R 4 O)2 CH-B-CH(OR 4)2(II“)与乙烯基 - 乙烯酮缩醛或式(III)的相应类似物在路易斯酸存在下反应,其中R 5和R 6均为1-6C 烷基或三(1-6C烷基)甲硅烷基,或一起形成1,2-亚乙基或1,3-三亚甲基)。 所得到的化合物(IV')和(IV“)用强碱处理,R 7基团任选地转化成适当的取代基; A =任选被CH 3取代的单价共轭多烯基; B =任选被CH 3取代的二价共轭多烯基团; R1,R2 = H或CH3; R3 = H或1-6C烷基; R4,R5 = 1-6C烷基; R6 = 1-6C烷基或三(1-6C烷基)甲硅烷基; 或R 5和R 6均为三(1-6C烷基)甲硅烷基,或一起形成1,2-亚乙基或1,3-三亚甲基; R7 = 1-6C烷基,H,2-羟乙基或3-羟基正丙基。 CH = CH-CR1 = CR2-COOR3基团各自附加到A或B共轭链的末端位置。 化合物(IV')和(IV“)是新的,其中CH(OR4)-CH2-CR1 = CR2-COOR7基团各自连接到A或B共轭链的末端位置。化合物(III)是新的,其中R 5 ,R6 = 1-6C烷基;或R5 + R6 =(CH2)s; s = 2或3;除了化合物1,1-二甲氧基-1,3-丁二烯; 1,1-二乙氧基-3-甲基-1 3-丁二烯; 2-烯丙基-1,3,3,5-二恶烷; 2-(1-甲基 - 亚丙基)-11,3'-二氧戊环和2-(2-甲基 - 亚丙基)-11,3'-二恶烷。