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    • 4. 发明专利
    • PROCESOS PARA LA PREPARACIÓN DE COMPUESTOS PESTICIDAS
    • AR098084A1
    • 2016-04-27
    • ARP140103889
    • 2014-10-17
    • DOW AGROSCIENCES LLC
    • GREG WHITEKERBETH LORSBACHCARL DEAMICISKAITLYN GRAYQIANG YANG
    • C07D231/40A01N43/56C07D401/04
    • La presente proporciona los procesos para la fabricación de tioéteres y sulfóxidos utilizados como los pesticidas. Reivindicación 5: Un proceso que comprende: (a) la halogenación y reducción de 4-nitropirazol de fórmula (2) con ácido clorhídrico concentrado a una temperatura entre aproximadamente 10ºC y aproximadamente 20ºC, con aproximadamente 1 y 4 equivalentes de trietilsilano y aproximadamente 1 a 10 por ciento del peso de paladio en alúmina para producir 3-cloro-1H-pirazol-4-amina clorhidrato de fórmula (1a); (b) la reacción del compuesto de fórmula (1a) con tioéter de carbonilo activado X¹C(=O)C₁₋₄-alquilo-S-R¹ en donde X¹ se selecciona de Cl, OC(=O)C₁₋₄ alquilo, o un grupo que forma un acido carboxílico activado y R¹ se selecciona del grupo formado por haloalquilo C₁₋₄ y alquilo C₁₋₄, halocicloalquilo C₃₋₆ para producir tioéter de fórmula (3a); (c) la heteroarilación del compuesto de fórmula (3a) con una halopiridina en presencia de una sal de cobre, una amina y una base para producir tioéter de fórmula (3b); (d) la alquilación de un tioéter de fórmula (3b) con R²-X² en presencia de una base, en donde R² se selecciona del grupo formado por alquilo C₁₋₄ y alquinilo C₂₋₄, y en donde X² es un grupo de salida, para producir tioéter de fórmula (3c).
    • 6. 发明专利
    • PROCESOS PARA LA PREPARACIÓN DE COMPUESTOS PLAGUICIDAS
    • AR102309A1
    • 2017-02-22
    • ARP140103891
    • 2014-10-17
    • DOW AGROSCIENCES LLC
    • YU ZHANGDAVID PODHOREZRONALD ROSS JRJOSECK MUHUHIXIAOYONG LIKAITLYN GRAYANN BUYSSEDANIEL KNUEPPELCARL DEAMICISGARY ROTHGREG WHITEKERBETH LORSBACHQIANG YANG
    • C07D401/04A01N43/40A01N43/56C07D213/127C07D213/72C07D231/16
    • Reivindicación 1: Un procedimiento que comprende: (a) hacer reaccionar diclorhidrato de 3-hidrazinopiridina con acrilato de metilo, en condiciones básicas, para obtener 1-(piridin-3-il)pirazolidin-3-ona; y b) clorar 1-(piridin-3-il)pirazolidin-3-ona con cloruro de fosforilo (POCl₃) para obtener cloruro de dihidropirazol de fórmula (1). Reivindicación 2: Un procedimiento que comprende oxidar cloruro de dihidropirazol de fórmula (1) para obtener 3-(3-cloro-1H-pirazol-1-il)piridina de fórmula (2). Reivindicación 3: Un procedimiento que comprende nitrar la 3-(3-cloro-1H-pirazol-1-il)piridina de fórmula (2) para obtener 3-(3-cloro-4-nitro-1H-pirazol-1-il)piridina de fórmula (3). Reivindicación 4: Un procedimiento que comprende reducir la 3-(3-cloro-4-nitro-1H-pirazol-1-il)piridina de fórmula (3) para obtener 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-amina de fórmula (4). Reivindicación 5: Un procedimiento que comprende hacer reaccionar la 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-amina de fórmula (4) con un carboniltioéter activado de la fórmula X¹C(=O)alquil C₁₋₄-S-R¹ para obtener tioéter plaguicida de fórmula (5) en donde, R¹ está seleccionado del grupo que consiste en haloalquilo C₁₋₄ y alquil C₁₋₄-halocicloalquilo C₃₋₆, y X¹ está seleccionado del grupo que consiste en Cl, OC(=O)alquilo C₁₋₄ y un grupo que forma un ácido carboxílico activado. Reivindicación 6: Un procedimiento que comprende alquilar el tioéter plaguicida de fórmula (5) con R²-X² para obtener tioéter plaguicida de fórmula (6), en donde, X² es un grupo saliente, R¹ está seleccionado del grupo que consiste en haloalquilo C₁₋₄ y alquil C₁₋₄-halocicloalquilo C₃₋₆, y R² está seleccionado del grupo que consiste en alquilo C₁₋₄ y alquinilo C₂₋₄.
    • 7. 发明专利
    • PROCESOS PARA LA PREPARACIÓN DE COMPUESTOS PLAGUICIDAS
    • AR098086A1
    • 2016-05-04
    • ARP140103892
    • 2014-10-17
    • DOW AGROSCIENCES LLC
    • JEFFREY NISSENGREG WHITEKERCARL DEAMICISKAITLYN GRAYYU ZHANGQIANG YANGBETH LORSBACHGARY ROTHNOORMOHAMED NIYAZRONALD ROSS JR
    • C07D213/74A01N43/40A01N43/56C07D401/04
    • La presente solicitud provee procesos para la preparación de compuestos plaguicidas y. compuestos útiles tanto como plaguicidas así como también para la preparación de compuestos plaguicidas. Reivindicación 11: Un proceso que comprende: (a) hacer reaccionar diclorohidrato de 3-hidrazinopiridina con ácido glioxílico para proporcionar ácido (E)-2-(2-(piridin-3-il)hidrazono)acético de fórmula(6a); (b) hacer reaccionar ácido (E)-2-(2(piridin-3-il)hidrazono)acético de fórmula (6a) con acrilonitrilo y una fuente de cloro, en presencia de una base, para proporcionar 3-cloro-1-(piridin-3-il)-4,5-dihidro-1H-pirazol-5-carbonitrilo de fórmula (6b); (c) deshidrocianar 3-cloro-1-(piridin-3-il)-4,5-dihidro-1H-pirazol-5-carbonitrilo de fórmula (6b), en presencia de una base para proporcionar 3-(3-cloro-1H-pirazol-1-il)piridina de fórmula (5b); (d) nitrar 3-(3-cloro-1H-pirazol-1-il)piridina de fórmula (5b) con acido nítrico (HNO₃) para proporcionar 3-(3-cloro-4-nitro-1H-pirazol-1-il)piridina de fórmula (5c); (e) reducir 3-(3-cloro-4-nitro-1H-pirazol-1-il)piridina de fórmula (5c) para proporcionar 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-amina de fórmula (5d); (f) acilar 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-amina de fórmula(5d) con anhídrido acético, en presencia de una base inorgánica, para proporcionar N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)acetamida de fórmula (1c); (g) reducir la N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)acetamida de fórmula (1c) para proporcionar 3-cloro-N-etil-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-amina de fórmula (1d); y (h) hacer reaccionar la 3-cloro-N-etil-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-amina de fórmula (1d) con un tioéter de carbonilo activado de fórmula X¹C(=O)alquilo C₁₋₄-S-R¹ en donde R¹ se selecciona del grupo que consta de haloalquilo C₁₋₄ y alquilo C₁₋₄-halocicloalquilo C₃₋₆, y X¹ se selecciona de Cl, OC(=O)alquilo C₁₋₄, o un ácido carboxílico activado para proporcionar tioéter plaguicida de fórmula (1e). Reivindicación 15: Un compuesto de clorhidrato de ácido (E)-2-(2-(piridin-3-il)hidrazono)acético de fórmula (6a). Reivindicación 16: Un compuesto de 3-cloro-1-(piridin-3-il)-4,5-dihidro-1H-pirazol-5-carbonitrilo de fórmula (6b). Reivindicación 17: Un compuesto de 3-cloro-1-(piridin-3-il)-4,5-dihidro-1H-pirazol-5-carboxilato de metilo de fórmula (6c). Reivindicación 18: Un compuesto de 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-5-carboxilato de metilo de fórmula (6d). Reivindicación 19: Un compuesto de ácido 3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-5-carboxílico de fórmula (6e). Reivindicación 24: Un compuesto de 5-oxo-2-(piridin-3-il)pirazolidin-3-carboxilato de etilo de fórmula (2). Reivindicación 25: Un. compuesto de 3-cloro-1-(piridin-3-il)-4,5- dihidro-1H-pirazol-5-carboxilato de etilo de fórmula (3).