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    • 8. 发明申请
    • UMSETZUNG VON (DI)AMINEN IN GEGENWART EINER LYSINOXIDASE UND EINES REDUKTIONSMITTELS
    • WO2002086138A3
    • 2002-10-31
    • PCT/EP2002/003873
    • 2002-04-08
    • BASF AKTIENGESELLSCHAFTFRIEDRICH, ThomasZIMMERMANN, NorbertSTÜRMER, Rainer
    • FRIEDRICH, ThomasZIMMERMANN, NorbertSTÜRMER, Rainer
    • C12P13/00
    • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umsetzung von Aminen der allgemeinen Formel (I) mit A- in der Bedeutung von (i) zu Verbindungen der allgemeinen Formel (II) oder (III) mit B- in der Bedeutung von HO-CH¿2?-R?3¿- oder R-?4¿- enthaltend die folgenden Schritte: a) Oxidation mindestens einer (ii) - Gruppe eines Amins der allgemeinen Formel (I) zu einer Carbonylgruppe in Gegenwart einer Lysinoxidase als Katalysator; b) gegebenenfalls Reaktion der zweiten NH¿2?-Gruppe eines Amins der allgemeinen Formel (I) mit (iii) mit der gemäß Schritt a) entstandenen Carbonylgruppe unter Cyclisierung zu einem Enamin oder Imin; c) Reduktion der nach a) entstandenen Carbonylgruppe(n) bzw. des nach b) gegebenenfalls entstandenen Enamins oder Imins mit einem Reduktionsmittel zu Hydroxymethylgruppen bzw. zu einem cyclischen sekundären Amin der allgemeinen Formel (II); wobei R?1¿ NR?5¿ oder ein - gegebenenfalls mit CO¿2?H, CO¿2?R?6¿, OH, SH und/oder N(R?5¿)¿2? substituierter und/oder nicht-benachbarte O-, S- und/oder N-Atome enthaltender - linearer bivalenter C¿2?-C¿6?-Kohlenwasserstoffrest ist, wobei R?5¿ für H oder lineares C¿1?-C¿6?-Alkyl und R?6¿ für lineares C¿1?-C¿6?-Alkyl der verzweigtes C¿3?-C¿6?-Alkyl oder C¿6?-C¿10?-Aryl stehen, und R?2¿ = H, CO¿2?H, CO¿2?R?6¿ oder CN ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren als Eintopfverfahren durchgeführt wird, Lysinoxidase und reduktionsmittel nebeneinander vorliegen und in der Definition von A in der allgemeinen Formel (I) R?3¿ ein - gegebenenfalls mit linearem C¿1?-C¿6?-Alkyl oder verzweigtem C¿3?-C¿6?-Alkyl, C¿6?-C¿10?-Aryl, C¿4?-C¿10?-Heteroaryl und/oder CO¿2?R?6¿ substituierter und/oder nicht-benachbarte O-, S- und/oder N-Atome entahltender - bivalenter C0-C¿1?- oder C¿5?-C¿18?-Kohlenwasserstoffrest ist, und R?4¿ für einen - gegebenenfalls mit funtionellen Gruppen wie CO¿2?H und/oder CO¿2?R?6¿ substituierten und/oder nicht-benachbarte O-, S- und/oder N-Atome enthaltenden - linearen C¿1?-C¿20?-Kohlenwasserstoffrest steht.
    • 9. 发明申请
    • UMSETZUNG VON (Di)AMINEN IN GEGENWART EINER LYSINOXIDASE UND EINES REDUKTIONSMITTELS
    • 作者(DI)胺,赖氨酸氧化酶的存在下实施以及还原剂
    • WO2002086138A2
    • 2002-10-31
    • PCT/EP2002/003873
    • 2002-04-08
    • BASF AKTIENGESELLSCHAFTFRIEDRICH, ThomasZIMMERMANN, NorbertSTÜRMER, Rainer
    • FRIEDRICH, ThomasZIMMERMANN, NorbertSTÜRMER, Rainer
    • C12P13/00
    • C12P17/10C12P7/04C12P7/18C12P17/14
    • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umsetzung von Aminen der allgemeinen Formel (I) mit A- in der Bedeutung von (i) zu Verbindungen der allgemeinen Formel (II) oder (III) mit B- in der Bedeutung von HO-CH 2 -R 3 - oder R- 4 - enthaltend die folgenden Schritte: a) Oxidation mindestens einer (ii -Gruppe eines Amins der allgemeinen Formel (I) zu einer Carbonylgruppe in Gegenwart einer Lysinoxidase als Katalysator; b) gegebenenfalls Reaktion der zweiten NH 2 -Gruppe eines Amins der allgemeinen Formel (I) mit (iii) mit der gemäß Schritt a) entstandenen Carbonylgruppe unter Cyclisierung zu einem Enamin oder Imin; c) Reduktion der nach a) entstandenen Carbonylgruppe(n) bzw. des nach b) gegebenenfalls entstandenen Enamins oder Imins mit einem Reduktionsmittel zu Hydroxymethylgruppen bzw. zu einem cyclischen sekundären Amin der allgemeinen Formel (II); wobei R 1 NR 5 oder ein - gegebenenfalls mit CO 2 H, CO 2 R 6 , OH, SH und/oder N(R 5 ) 2 substituierter und/oder nicht-benachbarte O-, S- und/oder N-Atome enthaltender - linearer bivalenter C 2 -C 6 -Kohlenwasserstoffrest ist, wobei R 5 für H oder lineares C 1 -C 6 -Alkyl und R 6 für lineares C 1 -C 6 -Alkyl der verzweigtes C 3 -C 6 -Alkyl oder C 6 -C 10 -Aryl stehen, und R 2 = H, CO 2 H, CO 2 R 6 oder CN ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren als Eintopfverfahren durchgeführt wird, Lysinoxidase und reduktionsmittel nebeneinander vorliegen und in der Definition von A in der allgemeinen Formel (I) R 3 ein - gegebenenfalls mit linearem C 1 -C 6 -Alkyl oder verzweigtem C 3 -C 6 -Alkyl, C 6 -C 10 -Aryl, C 4 -C 10 -Heteroaryl und/oder CO 2 R 6 substituierter und/oder nicht-benachbarte O-, S- und/oder N-Atome entahltender - bivalenter C0-C 1 - oder C 5 -C 18 -Kohlenwasserstoffrest ist, und R 4 für einen - gegebenenfalls mit funtionellen Gruppen wie CO 2 H und/oder CO 2 R 6 substituierten und/oder nicht-benachbarte O-, S- und/oder N-Atome enthaltenden - linearen C 1 -C 20 -Kohlenwasserstoffrest steht.
    • 本发明涉及一种用于通式(I)的胺与甲在(i)所述的含义的反应的方法,以通式(II)或(III)化合物与乙在HO-CH2-R的含义 <3> - 或R <4> - 包括以下步骤:a)至少一个与羰基在赖氨酰氧化酶作为催化剂的存在下(通式(I的胺的组II)的氧化; b)任选地,第二NH2的反应 通式(I)用的胺的基团(iii)根据所得的羰基,以形成烯胺或亚胺环化按照步骤a); C)还原来自a)的羰基(一个或多个所产生的)或通过b)任选地,将得到的亚胺或烯胺与到羟甲基还原剂或通式(II)的环状仲胺; 其中R <1> NR <5>或 - 任选被CO 2 H取代的,CO 2 <6>,OH,SH和/或N(R <5>)2 - 取代的和/或不相邻的O,S和/或 含N原子 - 是直链二价C 2 -C 6烃基,其中R <5>为H或直链的C1-C6烷基,且R <6>是直链C1-C6烷基的支链C 3 -C 6烷基或C 6 -C C10芳基,并且R <2> = H,CO 2 H,CO 2 R <6>,或CN,其特征在于,该方法是在通式中执行作为一锅法,赖氨酸氧化酶和本还原剂并排(在A的定义 我)R <3>是 - 任选地被直链C1-C6烷基或支链C 3 -C 6烷基,C6-C10芳基,C4-C10杂芳基和/或CO 2 R <6>和/或非相邻的O - ,S和/或N原子entahltender - 二价C0-C1或C5-C18烃基,且R <4>是 - 任选取代的和/或与funtionellen基团,例如CO 2 H和/或CO 2 R <6> 非相邻的O,S的未 含有d- /或N原子, - 直链C1-C20烃基。