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1. 发明公开

KR1020090039866A 디에틸렌글리콜의 탈수소 반응에 사용되는구리/코발트/실리카계 복합 촉매 有权
标题翻译：用于脱乙酰壳多糖的CU / CO / SO 2 2-基复合催化剂
公开(公告)号：KR1020090039866A
公开(公告)日：2009-04-23
申请号：KR1020070105319
申请日：2007-10-19
申请人： 한국화학연구원 , 에이케이홀딩스 주식회사
发明人： 이정호 , 신현관 , 전종렬 , 성민재 , 김정곤 , 이종화 , 신철 , 이은창
IPC分类号： B01J23/75 , B01J23/76 , B01J21/08
CPC分类号： B01J23/75 , B01J21/08 , B01J23/76 , B01J27/02
摘要： A cu/co/sio2-based composite catalyst used for a dehydrogenation reaction of diethylene glycol is provided to the cu/co/sio2-based composite catalyst having excellent reaction activity, selectivity, and stability for a long time. A catalyst for dehydrogenation and cyclization reactions of diethyleneglycol is shown to a chemical formula 1. The chemical formula 1 is CuO(a) CoO(b) M1(c) M2(d) M3(e) SiO2(f). The M1 is oxide of one or more alkaline earth metals selected from magnesium, calcium, and barium. The M2 is a conditioner component and the oxide of one or more metal selected from a group consisting of zinc, chrome, manganese, silver, and nickel. The M3 is the oxide of one or more metals selected from the group consisting of the tellurium and selenium.
摘要翻译：对于长时间具有优异的反应活性，选择性和稳定性的cu / co / sio2基复合催化剂，提供了用于二甘醇脱氢反应的cu / co / sio2系复合催化剂。化学式1是CuO（a）CoO（b）M1（c）M2（d）M3（e）SiO 2（f）），二乙二醇的脱氢和环化反应的催化剂显示为化学式1。 M1是选自镁，钙和钡的一种或多种碱土金属的氧化物。 M2是调节剂组分，并且选自锌，铬，锰，银和镍中的一种或多种金属的氧化物。 M3是选自碲和硒的一种或多种金属的氧化物。

2. 发明公开

KR1020030012738A 카르보닐기 함유 화합물의 수소화 또는 사이클로알콜의탈수소화 반응에 유용한 구리-실리카 촉매 및 이의 제조방법 失效
标题翻译：用于加氢处理含碳基化合物或环己醇脱氢的二氧化硅催化剂及其制备方法
公开(公告)号：KR1020030012738A
公开(公告)日：2003-02-12
申请号：KR1020010047151
申请日：2001-08-04
申请人： 한국화학연구원 , 에이케이홀딩스 주식회사
发明人： 이정호 , 김형록 , 한요한 , 신현관 , 최낙모 , 우항수 , 김인기 , 김성재 , 주동균
IPC分类号： B01J23/72 , B01J21/08 , B82Y30/00
CPC分类号： B01J23/72 , B01J37/038 , B01J37/06 , B01J37/08 , C07C29/149 , C07C45/002
摘要： PURPOSE: A preparation method of silica stabilized copper catalyst used in hydrogenating or dehydrogenating organic compounds is provided, and the catalyst prepared by the method is provided. CONSTITUTION: The preparation method of Cu/SiO2 catalyst comprises the steps of (a) preparing a slurry solution of copper hydroxide by adding a precipitant solution to an aqueous copper salt solution; (b) preparing a copper hydroxide-silica slurry solution by stirring the mixed solution after adding a colloidal silica solution to the slurry solution; (c) separating sediments from the solution and cleaning the sediment after aging the copper hydroxide-silica slurry solution at a temperature of 50 to 100 deg.C; and (d) drying and baking the cleaned sediment, wherein the precipitant is carbonate or hydroxide of alkaline metal, a weight ratio of copper oxide (CuO) to silica (SiO2) of catalyst is 9:1 to 3:7, the colloidal silica is stabilized by ammonium (NH4¬+), Na¬+ or other alkali metal, has a particle size of 4 to 60 nm, surface area of 100 to 300 m¬2/g and concentration of 5 to 60 wt.% on the basis of silica, and the aging is performed at a temperature of 60 to 90 deg.C for 0.5 to 24 hours.
摘要翻译：目的：提供用于氢化或脱氢有机化合物的二氧化硅稳定的铜催化剂的制备方法，并提供通过该方法制备的催化剂。构成：Cu / SiO2催化剂的制备方法包括以下步骤：（a）通过向铜盐水溶液中加入沉淀剂溶液制备氢氧化铜浆液; （b）通过在将浆料溶液中加入胶体二氧化硅溶液之后搅拌混合溶液制备氢氧化铜 - 二氧化硅浆料溶液; （c）在50至100℃的温度下，将氢氧化硅 - 二氧化硅浆料溶液老化后，从溶液中分离出沉淀物并清洗沉淀物; 和（d）干燥和烘烤清洁的沉淀物，其中沉淀剂是碱金属的碳酸盐或氢氧化物，催化剂的氧化铜（CuO）与二氧化硅（SiO 2）的重量比为9:1至3:7，胶体二氧化硅由铵（NH 4 +），Na +或其它碱金属稳定，粒径为4〜60nm，表面积为100〜300m2 / g，浓度为5〜60wt。％二氧化硅的基础，老化在60〜90℃的温度下进行0.5〜24小时。

3. 发明授权

KR100915840B1 디에틸렌글리콜의 탈수소 반응에 사용되는구리/코발트/실리카계 복합 촉매 有权
标题翻译：用于脱乙酰壳多糖的Cu / Co / SiO2基复合催化剂
公开(公告)号：KR100915840B1
公开(公告)日：2009-09-07
申请号：KR1020070105319
申请日：2007-10-19
申请人： 한국화학연구원 , 에이케이홀딩스 주식회사
发明人： 이정호 , 신현관 , 전종렬 , 성민재 , 김정곤 , 이종화 , 신철 , 이은창
IPC分类号： B01J23/75 , B01J23/76 , B01J21/08
摘要： 본 발명은 고정상 반응기에서 기상 공정으로 디에틸렌글리콜로부터 p-디옥사논을 고선택성 및 고수율로 장기간 연속적으로 제조할 수 있는 촉매로서, 열안정성과 반응 활성 및 선택성이 우수하며 화학식 1로 표기되는 조성을 갖는 구리/코발트/실리카계 복합 촉매를 제공한다:
[화학식 1]
CuO(a) CoO(b) M1(c) M2(d) M3(e) SiO
2 (f)
상기 식에서,
M1은 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca) 및 바륨(Ba)중에서 선택되는 하나 이상의 알칼리 토금속의 산화물을 나타내고;
M2는 개량제 성분으로서 아연(Zn), 크롬(Cr), 망간(Mn), 은(Ag) 및 니켈(Ni) 로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속의 산화물을 나타내고;
M3는 텔루륨(Te) 및 셀레륨(Se)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속의 산화물을 나타내고;
(a), (b), (c), (d) 및 (e)는 촉매의 중량을 기준으로 한 백분율로서, 각각 50 ~ 87%, 2 ~ 10%, 0.01 ~ 5%, 0 ~ 2%, 0.001 ~ 2% 및 10 ~ 40% 범위임.
디에틸렌글리콜, p-디옥사논, 구리/코발트/실리카계 복합 촉매

4. 发明授权

KR100431898B1 카르보닐기 함유 화합물의 수소화 또는 사이클로알콜의탈수소화 반응에 유용한 구리-실리카 촉매 및 이의 제조방법 失效
标题翻译： 카르보닐기함유화합물의수소화또는사이클로알콜의탈수소화반응에유용한구리 - 실리카촉매및이의제조방
公开(公告)号：KR100431898B1
公开(公告)日：2004-05-17
申请号：KR1020010047151
申请日：2001-08-04
申请人： 한국화학연구원 , 에이케이홀딩스 주식회사
发明人： 이정호 , 김형록 , 한요한 , 신현관 , 최낙모 , 우항수 , 김인기 , 김성재 , 주동균
IPC分类号： B01J23/72 , B01J21/08 , B82Y30/00
摘要： PURPOSE: A preparation method of silica stabilized copper catalyst used in hydrogenating or dehydrogenating organic compounds is provided, and the catalyst prepared by the method is provided. CONSTITUTION: The preparation method of Cu/SiO2 catalyst comprises the steps of (a) preparing a slurry solution of copper hydroxide by adding a precipitant solution to an aqueous copper salt solution; (b) preparing a copper hydroxide-silica slurry solution by stirring the mixed solution after adding a colloidal silica solution to the slurry solution; (c) separating sediments from the solution and cleaning the sediment after aging the copper hydroxide-silica slurry solution at a temperature of 50 to 100 deg.C; and (d) drying and baking the cleaned sediment, wherein the precipitant is carbonate or hydroxide of alkaline metal, a weight ratio of copper oxide (CuO) to silica (SiO2) of catalyst is 9:1 to 3:7, the colloidal silica is stabilized by ammonium (NH4¬+), Na¬+ or other alkali metal, has a particle size of 4 to 60 nm, surface area of 100 to 300 m¬2/g and concentration of 5 to 60 wt.% on the basis of silica, and the aging is performed at a temperature of 60 to 90 deg.C for 0.5 to 24 hours.
摘要翻译：目的：提供一种用于有机化合物加氢或脱氢的二氧化硅稳定的铜催化剂的制备方法，并提供该方法制备的催化剂。构成：Cu / SiO2催化剂的制备方法包括以下步骤：（a）通过向铜盐水溶液中加入沉淀剂溶液制备氢氧化铜浆液; （b）在将所述胶体二氧化硅溶液加入到所述浆液中之后搅拌所述混合溶液来制备氢氧化铜 - 二氧化硅浆液; （c）在50-100℃的温度下老化氢氧化铜 - 二氧化硅浆液后，从溶液中分离沉淀物并清洗沉淀物; （d）将清洗过的沉淀物干燥并烘干，其中沉淀剂为碱金属碳酸盐或氢氧化物，氧化铜（CuO）与催化剂二氧化硅（SiO2）的重量比为9：1至3：7，胶体二氧化硅由铵（NH 4 +; +）稳定，Na +或其它碱金属具有4-60nm的粒径，100-300m 2 / g的表面积和5-60重量％的浓度以二氧化硅为基准，老化在60〜90℃的温度下进行0.5〜24小时。

5. 发明授权

KR100377504B1 감마-부티로락톤으로부터 피롤리돈 유도체를 제조하는 방법 有权
标题翻译：在酸性粘土催化剂存在下由γ-丁内酯制造吡咯烷酮衍生物
公开(公告)号：KR100377504B1
公开(公告)日：2003-03-26
申请号：KR1020000025259
申请日：2000-05-12
申请人： 에이케이홀딩스 주식회사 , 한국화학연구원
发明人： 이정호 , 김형록 , 한요한 , 신현관 , 김정곤 , 우항수 , 이정훈
IPC分类号： C07D207/26
摘要： 본 발명은 감마-부티로락톤, 아민유도체 및 물을 반응시켜 피롤리돈 유도체를 제조하는 방법에 있어서, 산성형 실리카-알루미나 크레이(acid clay) 촉매하에서 감마-부티로락톤, 메틸아민 및 물의 몰비가 1:1~7:1~25이고, 반응온도 250~400℃, 공간속도 700hr
-1 ∼2000hr
-1 , 반응압력 상압~10기압인 조건에서 직접 기상촉매 반응시켜 N-메틸-2-피롤리돈을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법은 감마-부티로락톤으로부터 피롤리돈 유도체를 제조함에 있어서, 온화한 반응 조건하에서 높은 선택율과 고수율로 피롤리돈 유도체를 제조할 수 있는 효과를 갖는다.

6. 发明授权

KR100352031B1 감마-부티로락톤의 제조방법 失效
公开(公告)号：KR100352031B1
公开(公告)日：2002-09-11
申请号：KR1020000025258
申请日：2000-05-12
申请人： 에이케이홀딩스 주식회사 , 한국화학연구원
发明人： 이정호 , 김형록 , 한요한 , 신현관 , 김정곤 , 우항수 , 김석
IPC分类号： C07D307/32
摘要： 본 발명은 무수말레인산이나 무수석신산을 니켈 또는 코발트를 주성분으로 하는 촉매를 사용하여 수소화 촉매 반응시켜 감마-부티로락톤을 제조하는 방법에 있어서, 반응계 중에 반응물과 함께 할로겐 화합물을 반응물 중량에 0.0001~1.0중량%를 공급하여 반응시키는 것을 특징으로 하는 감마-부티로락톤의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법은 무수말레인산이나 무수석신산을 수소화 반응시켜 감마-부티로락톤을 제조하는 방법에 있어서, 반응물에 0.1중량% 이하의 할로겐화합물을 공급함으로서 상기 수소화 반응에서 과수소화 반응이 일어나지 않도록 하여 푸로판산이나 부탄산과 같은 부산물의 생성을 억제시켜 높은 수율로 감마-부티로락톤을 제조할 수 있는 효과를 갖는다.

7. 发明公开

KR1020010103947A 수소화 반응촉매 및 이 촉매를 이용하는감마-부티로락톤의 제조방법 失效
标题翻译：使用其的γ-丁内酯的氢化和制造方法的催化剂
公开(公告)号：KR1020010103947A
公开(公告)日：2001-11-24
申请号：KR1020000025260
申请日：2000-05-12
申请人： 에이케이홀딩스 주식회사 , 한국화학연구원
发明人： 이정호 , 김형록 , 한요한 , 신현관 , 김정곤 , 우항수 , 김인기
IPC分类号： B01J23/755 , B01J23/44 , B01J23/28
CPC分类号： B01J23/002 , B01J2523/00 , B01J2523/48 , B01J2523/68 , B01J2523/824 , B01J2523/847 , C07D307/33
摘要： 본 발명은 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 수소화 반응촉매와
Ni
9 Pd
a Mo
b N
c Zr
d O
x … (Ⅰ)
상기식에서 N은 Co, Cu, Zn, Ag, Pb, Ru 중에서 선택되는 금속원소이고, a는 0.001~0.5, b는 0.01~5, C는 0.001~1.0, d는 0.5~12.0, x는 각성분의 원자가 및 조성비에 따른 화학 양론적 값을 나타낸다.
이 촉매를 이용하는 감마-부티로락톤의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 촉매를 이용하는 본 발명의 방법은 온화한 반응조건하에서 높은 선택율과 높은 수율로 무수말레인산이나 무수석신산으로부터 감마-부티로락톤을 제조할 수 있는 효과를 갖는다.

8. 发明授权

KR100363644B1 무수말레인산으로부터 감마-부티로락톤을 제조하는 기상수소화 촉매, 그 촉매의 제조 방법 및 그 촉매를 사용하여감마-부티로락톤의 제조 방법 失效
标题翻译：用于由马来酸酐生产γ-丁内酯的气相氢化催化剂，制备该催化剂的方法，以及使用该催化剂生产γ-丁内酯的方法
公开(公告)号：KR100363644B1
公开(公告)日：2002-12-05
申请号：KR1020000042410
申请日：2000-07-24
申请人： 한국화학연구원 , 에이케이홀딩스 주식회사
发明人： 이정호 , 김형록 , 한요한 , 신현관 , 김정곤 , 우항수 , 김인기 , 김성재 , 주동균
IPC分类号： B01J23/78 , C07D307/32 , B01J23/72
摘要： 본 발명은 무수말레인산을 기상 수소화 반응시켜 감마-부티로락톤을 제조하는 데 사용하는 하기 화학식 1로 표시되는 촉매와 그 촉매의 제조 방법 및 그 촉매를 사용하여 감마-부티로락톤의 제조 방법을 제공한다.
[화학식 1]
[CuO(a)ㆍSiO
2 (b)](100-x)M(x)
상기식에서 Cu, Si, O는 각각 구리, 규소, 산소를 나타내고, M은 레늄(Re), 은(Ag), 주석(Sn)의 산화물 및 나트륨(Na), 칼륨(K), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca) 등으로 이루어진 알칼리 또는 알칼리 토금속그룹 중에서 선택된 적어도 한가지 이상 원소의 산화물이며, x는 중량%를 나타낸 것이고, a와 b는 CuO와 SiO
2 간의 중량 비율을 나타내는 것으로, a:b는 20 내지 99:1 내지 80 중량비이며, x는 0.001 ~ 5의 값을 갖는다.
또한 상기 화학식 1의 촉매를 제조함에 있어서 나노크기를 갖는 산화구리 전구체 입자를 실리카로 안정화시키는 방법으로 제조하여 열적으로 안정하며 고활성인 촉매를 제조하는 방법에 관한 것이다.
또한 상기 화학식 1의 산화물을 환원 활성화시킨 촉매를 이용하여 무수말레인산으로부터 감마-부티로락톤을 제조하는 기상수소화 방법에 관한 것이다.
본 발명의 촉매를 이용하는 무수말레인산의 기상 수소화 방법은 온화한 반응조건에서 높은 선택율과 높은 수율 및 장기간 안정적으로 무수말레인산으로부터 감마-부티로락톤을 제조할 수 있는 효과를 갖는다.

9. 发明授权

KR100338131B1 수소화 반응촉매 및 이 촉매를 이용하는감마-부티로락톤의 제조방법 失效
标题翻译：氢化催化剂和使用该催化剂生产γ-丁内酯的方法
公开(公告)号：KR100338131B1
公开(公告)日：2002-05-24
申请号：KR1020000025260
申请日：2000-05-12
申请人： 에이케이홀딩스 주식회사 , 한국화학연구원
发明人： 이정호 , 김형록 , 한요한 , 신현관 , 김정곤 , 우항수 , 김인기
IPC分类号： B01J23/755 , B01J23/44 , B01J23/28
摘要： 본 발명은 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 수소화 반응촉매와
Ni
9 Pd
a Mo
b N
c Zr
d O
x … (Ⅰ)
상기식에서 N은 Co, Cu, Zn, Ag, Pb, Ru 중에서 선택되는 금속원소이고, a는 0.001~0.5, b는 0.01~5, C는 0.001~1.0, d는 0.5~12.0, x는 각성분의 원자가 및 조성비에 따른 화학 양론적 값을 나타낸다.
이 촉매를 이용하는 감마-부티로락톤의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 촉매를 이용하는 본 발명의 방법은 온화한 반응조건하에서 높은 선택율과 높은 수율로 무수말레인산이나 무수석신산으로부터 감마-부티로락톤을 제조할 수 있는 효과를 갖는다.

10. 发明公开

KR1020020008600A 무수말레인산으로부터 감마-부티로락톤을 제조하는 기상수소화 촉매, 그 촉매의 제조 방법 및 그 촉매를 사용하여감마-부티로락톤의 제조 방법 失效
标题翻译：用于从非水性马来酸生产丁酮的气相氢化催化剂，其制备方法和使用相同催化剂的丁酮的制备方法
公开(公告)号：KR1020020008600A
公开(公告)日：2002-01-31
申请号：KR1020000042410
申请日：2000-07-24
申请人： 한국화학연구원 , 에이케이홀딩스 주식회사
发明人： 이정호 , 김형록 , 한요한 , 신현관 , 김정곤 , 우항수 , 김인기 , 김성재 , 주동균
IPC分类号： B01J23/78 , C07D307/32 , B01J23/72
CPC分类号： B01J23/8926 , B01J23/78 , B01J23/835 , B01J23/8896 , B01J37/0009 , B01J37/08 , C07D307/33
摘要： PURPOSE: A catalyst suitable for producing γ-butyrolactone from anhydrous maleic acid under mild reaction conditions with high selectivity and yield. γ-butyrolactone, used to prepare solvents such as pyrrolidone or N-methylpyrrolidone and also used as an intermediate to synthesize N-vinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, butanediol and tetrahydrofuran, is widely used over various industries, including pesticides, drugs, dyes, petrochemicals and electronic chemicals. CONSTITUTION: The catalyst is represented by the chemical formula 1, £CuO(a)· SiO2(b)|(100-x)M(x), where M is one or more oxides selected from Re, Ag, Sn, N, K, Mg and Ca; 'a' is an integer of 20 to 99; 'b' is an integer of 1 to 80; and 'x' ranging from 0.001 to 5 represents weight percentage. Further, CuO occupies preferably 50-95wt.% in total weight of CuO and SiO2. The catalyst is prepared by (i) addition of colloidal silica having a surface area of 100-300m¬2, a hydrogen-ion concentration of pH8-10 in a copper salt solution; (ii) coprecipitation of the mixture solution with an addition of an alkali solution followed by hydrothermal aging; (iii) washing the hydrothermally aged solution with deionized water after filtration, and then drying; (iv) supporting CuO catalyst with the precursor of M (referred in chemical formula I) in such a manner that M is supported into the CuO catalyst being dissolved in an organic solvent or water. According to the present invention, γ-butyrolactone is manufactured by after activating the present catalyst, supplying a gaseous mixture of anhydrous maleic acid and hydrogen in the presence of the activated catalyst, and then reacting at 220-350deg.C under a pressure of normal pressure to 20atm.
摘要翻译：目的：一种适用于在温和反应条件下从无水马来酸生产γ-丁内酯的催化剂，具有高选择性和产率。用于制备溶剂如吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮的γ-丁内酯，也用作合成N-乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮，丁二醇和四氢呋喃的中间体，广泛应用于各种行业，包括农药，药物，染料，石油化工和电子化学品。构成：催化剂由化学式1代表，CuO（a）·SiO2（b）|（100-x）M（x），其中M是一种或多种选自Re，Ag，Sn，N， K，Mg和Ca; 'a'是20到99的整数; 'b'为1〜80的整数。而“x”的范围从0.001到5表示重量百分数。此外，CuO优选占CuO和SiO 2总重量的50-95wt。％。催化剂通过以下步骤制备：（i）在铜盐溶液中加入表面积为100-300m 2的胶体二氧化硅，pH8-10的氢离子浓度; （ii）通过加入碱溶液然后水热老化使混合溶液共沉淀; （iii）过滤后用去离子水洗涤水热老化溶液，然后干燥; （iv）以M的前体（化学式I所述）负载CuO催化剂，使得M被负载到溶解在有机溶剂或水中的CuO催化剂中。根据本发明，通过活化本催化剂，在活化催化剂存在下，供给无水马来酸和氢气的气体混合物，然后在220-350℃，在正常压力下反应制备γ-丁内酯压力为20atm。

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