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    • 5. 发明专利
    • 有機過渡金屬錯合物之製造方法、該方法所製造之複分解觸媒、由其所得之開環複分解聚合體及聚合體之製造方法 METHOD OF PRODUCING ORGANIC TRANSITION METAL COMPLEX, METATHETICAL CATALYST PRODUCED THEREBY, OPEN-RING METATHETICAL POLYMER OBTAINED THEREFORM AND METHOD OF PRODUCING THE SAME
    • 有机过渡金属错合物之制造方法、该方法所制造之复分解触媒、由其所得之开环复分解聚合体及聚合体之制造方法 METHOD OF PRODUCING ORGANIC TRANSITION METAL COMPLEX, METATHETICAL CATALYST PRODUCED THEREBY, OPEN-RING METATHETICAL POLYMER OBTAINED THEREFORM AND METHOD OF PRODUCING THE SAME
    • TWI324605B
    • 2010-05-11
    • TW095138713
    • 2006-10-20
    • 三井化學股份有限公司
    • 落合貴志大川祐一須永忠弘
    • C07FC08FC08G
    • C08G61/10B01J31/1805B01J31/2226B01J31/2265B01J2231/543B01J2531/56B01J2531/58B01J2531/64B01J2531/66B01J2531/74B01J2531/825B01J2540/22C07F9/00C07F11/00C07F15/002C08F10/00
    • 本發明係提供不需以具有質子供應性的化合物作為金屬鹽,而可工業性並經濟效率佳地合成具有電子供應性原子團之有機過渡金屬錯合物的製造方法,及以該方法所製造之複分解觸媒。本發明提供:於鹼性化合物存在下,藉由使具有電子吸引性原子團的有機過渡金屬錯合物與具有質子供應性的化合物進行接觸,而將電子吸引性原子團轉換為電子供應性更強之原子團的有機過渡金屬錯合物之製造方法,及以該製造方法進行合成所得之使鹼金屬含量減低的複分解觸媒。 The present invention relates to a method of producing an organic transition metal complex having electron donating atomic groups which can be synthesized industrially and efficiently without using a proton donating compound as a metal salt, and a metathetical catalyst produced by the method. According to the present invention, the organic transition metal complex is produced by contacting an organic transition metal complex having electron attractive atomic groups with a proton donating compound in the present of a basic compound, so as to convert the electron attractive atomic groups into stronger electron donating atomic groups, and the metathetical catalyst is synthesized by the method so that the content of alkali metal is lowered. 【創作特點】 本發明係提供不以具有質子供應性的化合物作為金屬鹽,而於鹼性化合物存在下,有利工業性或經濟性地合成具有電子供應性原子團之有機過渡金屬錯合物的製造方法,及依該方法所製造之複分解觸媒,暨使用該複分解觸媒進行聚合所得之開環複分解聚合體與該聚合體的製造方法。
      本發明者為解決上述問題而潛心研究,結果發現一種新穎之有機過渡金屬錯合物之製造方法,其係於任意之鹼性化合物存在下,藉由使任意之具有電子吸引性原子團的有機過渡金屬錯合物與任意之具有質子供應性的化合物進行接觸,而將任意之具有電子吸引性原子團的有機過渡金屬錯合物中的電子吸引性原子團,轉換為來自任意之具有質子供應性的化合物之電子供應性更強的電子吸引性原子團;並發現依該方法進行製造所得之使鹼金屬含量減低的複分解觸媒,再進一步使用該複分解觸媒使環狀烯烴進行聚合而得之開環複分解聚合體與該聚合體的製造方法,遂完成本發明。
      亦即,本發明為:[1]一種(C)有機過渡金屬錯合物之製造方法,係包含下述步驟:於鹼性化合物存在下,藉由使(A)具有電子吸引性原子團的有機過渡金屬錯合物、與(B)具有質子供應性的化合物進行接觸,而將(A)具有電子吸引性原子團的有機過渡金屬錯合物中之電子吸引性原子團,轉換為來自(B)具有質子供應性的化合物之電子吸引性原子團;[2]如[1]之有機過渡金屬錯合物之製造方法,其中,上述(B)具有質子供應性的化合物係選自醇類及硫醇之至少一種以上;[3]如[1]或[2]之有機過渡金屬錯合物之製造方法,其中,上述(A)具有電子吸引性原子團的有機過渡金屬錯合物係具有金屬亞烷基(metal alkylidene)或金屬次烷基(metal alkylidyne)之有機過渡金屬錯合物;[4]一種複分解觸媒,由依[1]至[3]項中任一項之有機過渡金屬錯合物之製造方法進行合成,並以下述一般式(1)所示;(上述一般式(1)中,R 1 係選自烷基、芳基、取代芳基。R 2 及R 3 分別獨立為選自氫、烷基、芳基、取代芳基、烷基矽烷基、烯基,此等可為相同或相異。R 4 為選自烷基、鹵化烷基、芳基、取代芳基。N為氮原子,Q為氧或硫原子。E為配位性分子,係選自醚、烷基膦、芳基膦、烷氧基膦、吡啶、烷基胺、亞烷基胺。M為選自週期表第3~12族之過渡金屬原子。M為1以上、3以下的整數,於m為2或3的情況下,R 4 亦可互相結合。又,n為0以上、2以下的整數。)
      [5]如[4]之複分解觸媒,其中,上述一般式(1)所示之複分解觸媒中,選自週期表第3~12族之上述過渡金屬原子M係由鉭、釩、鉬、鎢、錸、釕及鋨所組成群組選出之一種,m為1或2,n為0或1;[6]如[4]或[5]之複分解觸媒,其中,鹼金屬的含量為10ppm以下;[7]一種複分解觸媒,係依下述一般式(1)所示,且鹼金屬的含量為10ppm以下;(上述一般式(1)中,R 1 係選自烷基、芳基、取代芳基。R 2 及R 3 分別獨立為選自氫、烷基、芳基、取代芳基、烷基矽烷基、烯基,此等可為相同或相異。R 4 為選自烷基、鹵化烷基、芳基、取代芳基。N為氮原子,Q為氧或硫原子。E為配位性分子,係選自醚、烷基膦、芳基膦、烷氧基膦、吡啶、烷基胺、亞烷基胺。M為選自週期表第3~12族之過渡金屬原子。M為1以上、3以下的整數,於m為2或3的情況下,R 4 亦可互相結合。又,n為0以上、2以下的整數。)
      [8]一種複分解觸媒之製造方法,係使用[1]至[3]項中任一項之有機過渡金屬錯合物之製造方法;[9]一種開環複分解聚合體,係於[4]至[7]項中任一項之複分解觸媒的存在下,使環狀烯烴進行聚合而得;及[10]一種開環複分解聚合體之製造方法,係包含於[4]至[7]項中任一項之複分解觸媒的存在下,使環狀烯烴進行聚合的步驟。
      藉由本發明之有機過渡金屬錯合物之製造方法,將可工業性且經濟效率佳地進行該有機過渡金屬錯合物之製造。
      另外,依本發明之有機過渡金屬錯合物之製造方法進行合成所得的複分解觸媒,由於使鹼金屬之含量減低,故使用該觸媒進行聚合之開環複分解聚合體,將可不事先除去鹼金屬而進行氫化反應。
      再者,該開環複分解聚合體或其氫化物亦可適合使用於例如對鹼金屬含量有嚴格限制之電子材料等用途,於工業上極具價值。
    • 本发明系提供不需以具有质子供应性的化合物作为金属盐,而可工业性并经济效率佳地合成具有电子供应性原子团之有机过渡金属错合物的制造方法,及以该方法所制造之复分解触媒。本发明提供:于碱性化合物存在下,借由使具有电子吸引性原子团的有机过渡金属错合物与具有质子供应性的化合物进行接触,而将电子吸引性原子团转换为电子供应性更强之原子团的有机过渡金属错合物之制造方法,及以该制造方法进行合成所得之使碱金属含量减低的复分解触媒。 The present invention relates to a method of producing an organic transition metal complex having electron donating atomic groups which can be synthesized industrially and efficiently without using a proton donating compound as a metal salt, and a metathetical catalyst produced by the method. According to the present invention, the organic transition metal complex is produced by contacting an organic transition metal complex having electron attractive atomic groups with a proton donating compound in the present of a basic compound, so as to convert the electron attractive atomic groups into stronger electron donating atomic groups, and the metathetical catalyst is synthesized by the method so that the content of alkali metal is lowered. 【创作特点】 本发明系提供不以具有质子供应性的化合物作为金属盐,而于碱性化合物存在下,有利工业性或经济性地合成具有电子供应性原子团之有机过渡金属错合物的制造方法,及依该方法所制造之复分解触媒,暨使用该复分解触媒进行聚合所得之开环复分解聚合体与该聚合体的制造方法。 本发明者为解决上述问题而潜心研究,结果发现一种新颖之有机过渡金属错合物之制造方法,其系于任意之碱性化合物存在下,借由使任意之具有电子吸引性原子团的有机过渡金属错合物与任意之具有质子供应性的化合物进行接触,而将任意之具有电子吸引性原子团的有机过渡金属错合物中的电子吸引性原子团,转换为来自任意之具有质子供应性的化合物之电子供应性更强的电子吸引性原子团;并发现依该方法进行制造所得之使碱金属含量减低的复分解触媒,再进一步使用该复分解触媒使环状烯烃进行聚合而得之开环复分解聚合体与该聚合体的制造方法,遂完成本发明。 亦即,本发明为:[1]一种(C)有机过渡金属错合物之制造方法,系包含下述步骤:于碱性化合物存在下,借由使(A)具有电子吸引性原子团的有机过渡金属错合物、与(B)具有质子供应性的化合物进行接触,而将(A)具有电子吸引性原子团的有机过渡金属错合物中之电子吸引性原子团,转换为来自(B)具有质子供应性的化合物之电子吸引性原子团;[2]如[1]之有机过渡金属错合物之制造方法,其中,上述(B)具有质子供应性的化合物系选自醇类及硫醇之至少一种以上;[3]如[1]或[2]之有机过渡金属错合物之制造方法,其中,上述(A)具有电子吸引性原子团的有机过渡金属错合物系具有金属亚烷基(metal alkylidene)或金属次烷基(metal alkylidyne)之有机过渡金属错合物;[4]一种复分解触媒,由依[1]至[3]项中任一项之有机过渡金属错合物之制造方法进行合成,并以下述一般式(1)所示;(上述一般式(1)中,R 1 系选自烷基、芳基、取代芳基。R 2 及R 3 分别独立为选自氢、烷基、芳基、取代芳基、烷基硅烷基、烯基,此等可为相同或相异。R 4 为选自烷基、卤化烷基、芳基、取代芳基。N为氮原子,Q为氧或硫原子。E为配位性分子,系选自醚、烷基膦、芳基膦、烷氧基膦、吡啶、烷基胺、亚烷基胺。M为选自周期表第3~12族之过渡金属原子。M为1以上、3以下的整数,于m为2或3的情况下,R 4 亦可互相结合。又,n为0以上、2以下的整数。) [5]如[4]之复分解触媒,其中,上述一般式(1)所示之复分解触媒中,选自周期表第3~12族之上述过渡金属原子M系由钽、钒、钼、钨、铼、钌及锇所组成群组选出之一种,m为1或2,n为0或1;[6]如[4]或[5]之复分解触媒,其中,碱金属的含量为10ppm以下;[7]一种复分解触媒,系依下述一般式(1)所示,且碱金属的含量为10ppm以下;(上述一般式(1)中,R 1 系选自烷基、芳基、取代芳基。R 2 及R 3 分别独立为选自氢、烷基、芳基、取代芳基、烷基硅烷基、烯基,此等可为相同或相异。R 4 为选自烷基、卤化烷基、芳基、取代芳基。N为氮原子,Q为氧或硫原子。E为配位性分子,系选自醚、烷基膦、芳基膦、烷氧基膦、吡啶、烷基胺、亚烷基胺。M为选自周期表第3~12族之过渡金属原子。M为1以上、3以下的整数,于m为2或3的情况下,R 4 亦可互相结合。又,n为0以上、2以下的整数。) [8]一种复分解触媒之制造方法,系使用[1]至[3]项中任一项之有机过渡金属错合物之制造方法;[9]一种开环复分解聚合体,系于[4]至[7]项中任一项之复分解触媒的存在下,使环状烯烃进行聚合而得;及[10]一种开环复分解聚合体之制造方法,系包含于[4]至[7]项中任一项之复分解触媒的存在下,使环状烯烃进行聚合的步骤。 借由本发明之有机过渡金属错合物之制造方法,将可工业性且经济效率佳地进行该有机过渡金属错合物之制造。 另外,依本发明之有机过渡金属错合物之制造方法进行合成所得的复分解触媒,由于使碱金属之含量减低,故使用该触媒进行聚合之开环复分解聚合体,将可不事先除去碱金属而进行氢化反应。 再者,该开环复分解聚合体或其氢化物亦可适合使用于例如对碱金属含量有严格限制之电子材料等用途,于工业上极具价值。
    • 9. 发明专利
    • 利用聚亞醯胺樹脂所構成之光學構件
    • 利用聚亚酰胺树脂所构成之光学构件
    • TW499569B
    • 2002-08-21
    • TW090119470
    • 2001-08-09
    • 三井化學股份有限公司
    • 大川祐一田佳廣小野 隆玉井正司
    • G02BG02CC08GA61F
    • C08G73/1064C08G73/10C08G73/1039C08G73/105G02B1/04Y10T428/31721C08L79/08
    • 在提供一種具有聚亞醯胺本來所具之優異之各物性即耐熱性、機械特性、電學特性、熱氧化安定性、以及耐藥品性,又具有良好之透明性及高折射率者,以供製成光學構件為要旨之下,本發明使用特定之二胺化合物及四羧酸二酐為必要條件,藉此提供由使用此等化合物而得到之光學用構件,其由具有通式(1)所示之重複構造單元之聚亞醯胺樹脂所構成者:〔在通式(1)中,A表示通式(2)、(3)、或(4),X表示直接結合、-O-、-SO2-、或-C(CF3)2-,在通式(2)中,A1表示直接結合、-O-、-S-、-SO2-、-CH2-、-CO-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-,R1、R2各別表示H、Cl、Br、CH3、或CF3,在通式(3)中,R3、R4、R5各別表示H、Cl、Br、CN、CH3、或 CF3,在通式(4)中,A2表示直接結合、-O-、-S-、-SO2-、-CO-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-,而R6、R7各別表示H或 CF3〕。
    • 在提供一种具有聚亚酰胺本来所具之优异之各物性即耐热性、机械特性、电学特性、热氧化安定性、以及耐药品性,又具有良好之透明性及高折射率者,以供制成光学构件为要旨之下,本发明使用特定之二胺化合物及四羧酸二酐为必要条件,借此提供由使用此等化合物而得到之光学用构件,其由具有通式(1)所示之重复构造单元之聚亚酰胺树脂所构成者:〔在通式(1)中,A表示通式(2)、(3)、或(4),X表示直接结合、-O-、-SO2-、或-C(CF3)2-,在通式(2)中,A1表示直接结合、-O-、-S-、-SO2-、-CH2-、-CO-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-,R1、R2各别表示H、Cl、Br、CH3、或CF3,在通式(3)中,R3、R4、R5各别表示H、Cl、Br、CN、CH3、或 CF3,在通式(4)中,A2表示直接结合、-O-、-S-、-SO2-、-CO-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-,而R6、R7各别表示H或 CF3〕。