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1. 发明专利

TWI325875B 丙烯系樹脂組成物及其用途 PROPYLENE BASED RESIN COMPOSITION AND USE THEREOF 有权
简体标题：丙烯系树脂组成物及其用途 PROPYLENE BASED RESIN COMPOSITION AND USE THEREOF
公开(公告)号：TWI325875B
公开(公告)日：2010-06-11
申请号：TW095107148
申请日：2006-03-03
申请人：三井化學股份有限公司
发明人：保谷裕 , 井上則英 , 上原完
IPC分类号： C08L , H01B
摘要：本發明提供一種柔軟性以及耐損傷性之平衡性優良，且耐白化性亦良好之熱可塑性樹脂組成物，一種將該熱可塑性樹脂組成物進行交聯而獲得之交聯物，以及一種柔軟性及耐損傷性之平衡性優良，且耐白化性亦優良之成形體。
本發明之熱可塑性樹脂組成物(X2)之特徵在於：含有以下之(A2)、(B2)、(C2)、(D2)以及(E2)。
(B2)5~95重量%之以示差掃描熱量計(DSC)測量之熔點為100℃以下或者不具有熔點之丙烯．α－烯烴共聚物(C2)5~95重量%苯乙烯系彈性體(A2)0~90重量%整規聚丙烯(D2)0~70重量%之密度於0.850~0.910 g/cm 3 之範圍的乙烯．α－烯烴共聚物(此處，(A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)＝100重量%)(E2)相對於合計100重量份(A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)為0~400重量份之軟化劑。 The present invention provides a thermoplastic resin composition having an excellent balance between flexibility and scratch resistance along with good whitening resistance, a crosslinked product obtained by crosslinking the thermoplastic resin composition, and a molded article having an excellent balance between flexibility and scratch resistance along with good whitening resistance.
The invention provides a thermoplastic resin composition (X2) which comprises the following (A2), (B2), (C2), (D2), and (E2):(B2) 5 to 95% by weight of a propylene/α－olefin copolymer which has a melting point, as measured by a differential scanning calorimeter (DSC), of 100℃ or less, or in which a melting point, as measured by DSC, is not observed;(C2) 5 to 95% by weight of a styrene－based elastomer;(A2) 0 to 90% by weight of isotactic polypropylene;(D2) 0 to 70% by weight of an etbylene/α－olefin copolymer having a density in the range of 0.850 to 0.910 g/cm 3 (wherein (A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)＝100% by weight);and (E2) 0 to 400 parts by weight of a softening agent, based on 100 parts by weight of the total amount of (A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2). 【創作特點】本發明之目的在於提供一種可適合用於各種用途之丙烯系樹脂組成物及其用途。
第一發明之目的在於提供一種柔軟性以及耐損傷性之平衡性優良，且耐白化性亦優良之熱可塑性樹脂組成物、將該熱可塑性組成物進行交聯而獲得之交聯物、以及柔軟性與耐損傷性之平衡性優良，且耐白化性亦優良之成形體。
第二發明之目的在於提供一種較高比例含有無機系填充劑，且柔軟性、機械強度、斷裂伸長率、耐熱性、耐損傷性、耐白化性以及難燃性優良之丙烯系樹脂組成物。又，第二發明之目的在於提供一種可獲得柔軟性、機械強度、斷裂伸長率、耐熱性、耐白化性以及難燃性優良，且耐損傷性特別優良之丙烯系樹脂組成物之製造方法，又，提供一種適用於製造該組成物之丙烯系聚合物組成物。又，第二發明之目的在於提供一種含有上述組成物之成形體、以及具有使用該組成物而成之絕緣體及/或護套之電線。
本發明者進行仔細研究之結果，發現可解決上述問題，從而完成本發明。
第一發明之熱可塑性樹脂組成物(X2)，其特徵在於含有以下(A2)、(B2)、(C2)、(D2)以及(E2)而成。
(B2)5~95重量%之以示差掃描熱量計(DSC)測量之熔點為100℃以下或者無熔點之丙烯．α－烯烴共聚物(C2)5~95重量%之苯乙烯系彈性體(A2)0~90重量%之整規聚丙烯(D2)0~70重量%之密度於0.850~0.910 g/cm 3 之範圍之乙烯．α－烯烴共聚物(此處，(A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)＝100重量%)(E2)相對於合計100重量份(A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)之0~400重量份軟化劑
第一發明之熱可塑性樹脂組成物(X2)，較佳的是丙烯．α－烯烴共聚物(B2)為丙烯與至少一種碳數4~20之α－烯烴之共聚物。
第一發明之熱可塑性樹脂組成物(X2)，較佳的是丙烯．α－烯烴共聚物(B2)為丙烯與1－丁烯之共聚物，藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測量之分子量分佈(Mw/Mn)之值為3以下。
第一發明之熱可塑性樹脂組成物(X2)，較佳的是丙烯．α－烯烴共聚物(B2)藉由二茂金屬觸媒而聚合。
第一發明之熱可塑性樹脂組成物(X2)之交聯物，其特徵在於，將熱可塑性樹脂組成物(X2)進行交聯而獲得。
第一發明之成形體，其特徵在於含有熱可塑性樹脂組成物(X2)。
第一發明之成形體，其特徵在於含有上述交聯物。
第一發明之成形體，其特徵在於，係進一步將上述成形體進行交聯而獲得者。
第二發明相關之丙烯系樹脂組成物(X6)，其特徵在於，含有0~80重量%之以示差掃描熱量計(DSC)測量之熔點為120~170℃之丙烯系聚合物(A6)，5~85重量%之以示差掃描熱量分析(DSC)測量之熔點未滿120℃或未觀測到熔點之丙烯系聚合物(B6)，合計0~40重量%之選自乙烯系彈性體(C6－1)以及苯乙烯系彈性體(C6－2)之一種以上之彈性體(C6)，以及15~80重量%之無機系填充劑(D6)(此處，(A6)、(B6)、(C6)以及(D6)成分之合計量為100重量%)。
第二發明之丙烯系樹脂組成物(X6)，較佳的是丙烯系聚合物(B6)為滿足下述(a)以及(b)之丙烯．碳數4~20之α－烯烴無規共聚物(B6－1)。
(a)藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測量之分子量分佈(Mw/Mn)之值為1~3，(b)熔點Tm(℃)、與以 1 3 C－NMR圖譜測量所求得之共單體結構單元之含量M(mol%)滿足
146 exp(－0.022 M)≧Tm≧125 exp(－0.032 M)之關係式(其中，Tm未滿120℃)。
第二發明之丙烯系樹脂組成物(X6)，較佳的是丙烯系聚合物(B6)為滿足下述(m)以及(n)之丙烯．乙烯．碳數4~20之α－烯烴無規共聚物(B6－2)，(m)藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測量之分子量分佈(Mw/Mn)之值為1~3，(n)含有40~85 mol%來自丙烯之結構單元、5~30 mol%來自乙烯之結構單元、以及5~30 mol%來自碳數4~20之α－烯烴之結構單元(此處，來自丙烯之結構單元、來自乙烯之結構單元、以及來自碳數4~20之α－烯烴之結構單元的合計為100 mol%。)。
第二發明之丙烯系樹脂組成物(X6)，較佳的是無機系填充劑(D6)為選自金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽以及金屬氧化物之一種以上。
第二發明之丙烯系樹脂組成物(X6)，較佳的是相對於合計100重量份之丙烯系聚合物(A6)、丙烯系聚合物(B6)、選自乙烯系彈性體(C6－1)以及苯乙烯系彈性體(C6－2)之一種以上彈性體(C6)以及無機系填充劑(D6)，含有0.1~20重量份油(E6)。
第二發明之丙烯系樹脂組成物(X6)，較佳的是相對於合計100重量份之丙烯系聚合物(A6)、丙烯系聚合物(B6)、選自乙烯系彈性體(C6－1)以及苯乙烯系彈性體(C6－2)之一種以上之彈性體(C6)以及無機系填充劑(D6)，含有0.1~30重量份之將接枝改質聚合物之重量設為100重量%之情形時，具有極性基之乙烯化含物之接枝量為0.01~10重量%的接枝改質聚合物(F6)。
第二發明之丙烯系樹脂組成物(X6)之製造方法，其特徵在於，製造丙烯系樹脂組成物(X6)時，熔融混煉丙烯系聚合物(B6)與接枝改質聚合物(F6)而製造丙烯系聚合物組成物(G6)，並熔融混煉含有該丙烯系聚合物組成物(G6)與無機系填充劑(D6)、根據需要使用之丙烯系聚合物(A6)、根據需要使用之選自乙烯系彈性體(C6－1)以及苯乙烯系彈性體(C6－2)之一種以上彈性體(C6)的成分。
第二發明之丙烯系樹脂組成物(X6)，其特徵在於，可以上述製造方法獲得。
第二發明之丙烯系聚合物組成物(G’6)，其特徵在於，含有99~14重量份之以示差掃描熱量分析(DSC)測量之熔點未滿120℃或者未觀測到熔點之丙烯系聚合物(B6)，1~86重量份之將接枝改質聚合物之重量設為100重量%之情形時，具有極性基之乙烯化合物之接枝量為0.01~10重量%之接枝改質聚合物(F6)。第二發明之丙烯系聚合物組成物(G’6)，較佳的是丙烯系聚合物(B6)為99~50重量份，接枝改質聚合物(F6)為1~50重量份。
第二發明之成形體，其特徵在於含有丙烯系樹脂組成物(X6)。
較佳的是第二發明之成形體為電線之絕緣體或者電線護套。
第二發明之電線，其特徵在於，具有使用丙烯系樹脂組成物(X6)而成之絕緣體及/或使用丙烯系樹脂組成物(X6)而成之護套。
第二發明之電線，較佳的是汽車用電線或機器用電線。
根據本發明，可獲得適用於各種用途之丙烯系樹脂組成物及其應用。
第一發明之熱可塑性樹脂組成物以及含有該交聯物之成形品，柔軟性以及耐損傷性之平衡性優良，且耐白化性優良。因此，該等作為汽車之內裝零件、汽車外裝零件、家電零件、土木．建材零件、包裝用片、蓋襯墊、墊圈、日用雜貨等之各種成形體而表現良好之性能。
第二發明之丙烯系樹脂組成物，以較高比例含有無機系填充劑，且，具有良好之柔軟性，同時具有優良之機械強度、斷裂伸長率以及耐損傷性。第二發明之丙烯系樹脂組成物中含有油之情形時，耐損傷性以及耐低溫性特別優良。又，第二發明之丙烯系樹脂組成物中含有接枝改質聚合物之情形時，耐損傷性特別優良。又，根據第二發明之丙烯系樹脂組成物之製造方法，可獲得柔軟性、機械強度，斷裂伸長率以及難燃性優良，且耐損傷性特別優良之丙烯系樹脂組成物。又，藉由第二發明之丙烯系聚合物組成物，可獲得適用於上述丙烯系樹脂組成物之製造，耐損傷性特別優良之該組成物。進而，第二發明之丙烯系樹脂組成物，因以較高比例含有無機系填充劑，故而適合利用於難燃性成形體，特別是電線等。
简体摘要：本发明提供一种柔软性以及耐损伤性之平衡性优良，且耐白化性亦良好之热可塑性树脂组成物，一种将该热可塑性树脂组成物进行交联而获得之交联物，以及一种柔软性及耐损伤性之平衡性优良，且耐白化性亦优良之成形体。本发明之热可塑性树脂组成物(X2)之特征在于：含有以下之(A2)、(B2)、(C2)、(D2)以及(E2)。 (B2)5~95重量%之以示差扫描热量计(DSC)测量之熔点为100℃以下或者不具有熔点之丙烯．α－烯烃共聚物(C2)5~95重量%苯乙烯系弹性体(A2)0~90重量%整规聚丙烯(D2)0~70重量%之密度于0.850~0.910 g/cm 3 之范围的乙烯．α－烯烃共聚物(此处，(A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)＝100重量%)(E2)相对于合计100重量份(A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)为0~400重量份之软化剂。 The present invention provides a thermoplastic resin composition having an excellent balance between flexibility and scratch resistance along with good whitening resistance, a crosslinked product obtained by crosslinking the thermoplastic resin composition, and a molded article having an excellent balance between flexibility and scratch resistance along with good whitening resistance. The invention provides a thermoplastic resin composition (X2) which comprises the following (A2), (B2), (C2), (D2), and (E2):(B2) 5 to 95% by weight of a propylene/α－olefin copolymer which has a melting point, as measured by a differential scanning calorimeter (DSC), of 100℃ or less, or in which a melting point, as measured by DSC, is not observed;(C2) 5 to 95% by weight of a styrene－based elastomer;(A2) 0 to 90% by weight of isotactic polypropylene;(D2) 0 to 70% by weight of an etbylene/α－olefin copolymer having a density in the range of 0.850 to 0.910 g/cm 3 (wherein (A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)＝100% by weight);and (E2) 0 to 400 parts by weight of a softening agent, based on 100 parts by weight of the total amount of (A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2). 【创作特点】本发明之目的在于提供一种可适合用于各种用途之丙烯系树脂组成物及其用途。第一发明之目的在于提供一种柔软性以及耐损伤性之平衡性优良，且耐白化性亦优良之热可塑性树脂组成物、将该热可塑性组成物进行交联而获得之交联物、以及柔软性与耐损伤性之平衡性优良，且耐白化性亦优良之成形体。第二发明之目的在于提供一种较高比例含有无机系填充剂，且柔软性、机械强度、断裂伸长率、耐热性、耐损伤性、耐白化性以及难燃性优良之丙烯系树脂组成物。又，第二发明之目的在于提供一种可获得柔软性、机械强度、断裂伸长率、耐热性、耐白化性以及难燃性优良，且耐损伤性特别优良之丙烯系树脂组成物之制造方法，又，提供一种适用于制造该组成物之丙烯系聚合物组成物。又，第二发明之目的在于提供一种含有上述组成物之成形体、以及具有使用该组成物而成之绝缘体及/或护套之电线。本发明者进行仔细研究之结果，发现可解决上述问题，从而完成本发明。第一发明之热可塑性树脂组成物(X2)，其特征在于含有以下(A2)、(B2)、(C2)、(D2)以及(E2)而成。 (B2)5~95重量%之以示差扫描热量计(DSC)测量之熔点为100℃以下或者无熔点之丙烯．α－烯烃共聚物(C2)5~95重量%之苯乙烯系弹性体(A2)0~90重量%之整规聚丙烯(D2)0~70重量%之密度于0.850~0.910 g/cm 3 之范围之乙烯．α－烯烃共聚物(此处，(A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)＝100重量%)(E2)相对于合计100重量份(A2)＋(B2)＋(C2)＋(D2)之0~400重量份软化剂第一发明之热可塑性树脂组成物(X2)，较佳的是丙烯．α－烯烃共聚物(B2)为丙烯与至少一种碳数4~20之α－烯烃之共聚物。第一发明之热可塑性树脂组成物(X2)，较佳的是丙烯．α－烯烃共聚物(B2)为丙烯与1－丁烯之共聚物，借由凝胶渗透层析仪(GPC)测量之分子量分布(Mw/Mn)之值为3以下。第一发明之热可塑性树脂组成物(X2)，较佳的是丙烯．α－烯烃共聚物(B2)借由二茂金属触媒而聚合。第一发明之热可塑性树脂组成物(X2)之交联物，其特征在于，将热可塑性树脂组成物(X2)进行交联而获得。第一发明之成形体，其特征在于含有热可塑性树脂组成物(X2)。第一发明之成形体，其特征在于含有上述交联物。第一发明之成形体，其特征在于，系进一步将上述成形体进行交联而获得者。第二发明相关之丙烯系树脂组成物(X6)，其特征在于，含有0~80重量%之以示差扫描热量计(DSC)测量之熔点为120~170℃之丙烯系聚合物(A6)，5~85重量%之以示差扫描热量分析(DSC)测量之熔点未满120℃或未观测到熔点之丙烯系聚合物(B6)，合计0~40重量%之选自乙烯系弹性体(C6－1)以及苯乙烯系弹性体(C6－2)之一种以上之弹性体(C6)，以及15~80重量%之无机系填充剂(D6)(此处，(A6)、(B6)、(C6)以及(D6)成分之合计量为100重量%)。第二发明之丙烯系树脂组成物(X6)，较佳的是丙烯系聚合物(B6)为满足下述(a)以及(b)之丙烯．碳数4~20之α－烯烃无规共聚物(B6－1)。 (a)借由凝胶渗透层析仪(GPC)测量之分子量分布(Mw/Mn)之值为1~3，(b)熔点Tm(℃)、与以 1 3 C－NMR图谱测量所求得之共单体结构单元之含量M(mol%)满足 146 exp(－0.022 M)≧Tm≧125 exp(－0.032 M)之关系式(其中，Tm未满120℃)。第二发明之丙烯系树脂组成物(X6)，较佳的是丙烯系聚合物(B6)为满足下述(m)以及(n)之丙烯．乙烯．碳数4~20之α－烯烃无规共聚物(B6－2)，(m)借由凝胶渗透层析仪(GPC)测量之分子量分布(Mw/Mn)之值为1~3，(n)含有40~85 mol%来自丙烯之结构单元、5~30 mol%来自乙烯之结构单元、以及5~30 mol%来自碳数4~20之α－烯烃之结构单元(此处，来自丙烯之结构单元、来自乙烯之结构单元、以及来自碳数4~20之α－烯烃之结构单元的合计为100 mol%。)。第二发明之丙烯系树脂组成物(X6)，较佳的是无机系填充剂(D6)为选自金属氢氧化物、金属碳酸盐以及金属氧化物之一种以上。第二发明之丙烯系树脂组成物(X6)，较佳的是相对于合计100重量份之丙烯系聚合物(A6)、丙烯系聚合物(B6)、选自乙烯系弹性体(C6－1)以及苯乙烯系弹性体(C6－2)之一种以上弹性体(C6)以及无机系填充剂(D6)，含有0.1~20重量份油(E6)。第二发明之丙烯系树脂组成物(X6)，较佳的是相对于合计100重量份之丙烯系聚合物(A6)、丙烯系聚合物(B6)、选自乙烯系弹性体(C6－1)以及苯乙烯系弹性体(C6－2)之一种以上之弹性体(C6)以及无机系填充剂(D6)，含有0.1~30重量份之将接枝改质聚合物之重量设为100重量%之情形时，具有极性基之乙烯化含物之接枝量为0.01~10重量%的接枝改质聚合物(F6)。第二发明之丙烯系树脂组成物(X6)之制造方法，其特征在于，制造丙烯系树脂组成物(X6)时，熔融混炼丙烯系聚合物(B6)与接枝改质聚合物(F6)而制造丙烯系聚合物组成物(G6)，并熔融混炼含有该丙烯系聚合物组成物(G6)与无机系填充剂(D6)、根据需要使用之丙烯系聚合物(A6)、根据需要使用之选自乙烯系弹性体(C6－1)以及苯乙烯系弹性体(C6－2)之一种以上弹性体(C6)的成分。第二发明之丙烯系树脂组成物(X6)，其特征在于，可以上述制造方法获得。第二发明之丙烯系聚合物组成物(G’6)，其特征在于，含有99~14重量份之以示差扫描热量分析(DSC)测量之熔点未满120℃或者未观测到熔点之丙烯系聚合物(B6)，1~86重量份之将接枝改质聚合物之重量设为100重量%之情形时，具有极性基之乙烯化合物之接枝量为0.01~10重量%之接枝改质聚合物(F6)。第二发明之丙烯系聚合物组成物(G’6)，较佳的是丙烯系聚合物(B6)为99~50重量份，接枝改质聚合物(F6)为1~50重量份。第二发明之成形体，其特征在于含有丙烯系树脂组成物(X6)。较佳的是第二发明之成形体为电线之绝缘体或者电线护套。第二发明之电线，其特征在于，具有使用丙烯系树脂组成物(X6)而成之绝缘体及/或使用丙烯系树脂组成物(X6)而成之护套。第二发明之电线，较佳的是汽车用电线或机器用电线。根据本发明，可获得适用于各种用途之丙烯系树脂组成物及其应用。第一发明之热可塑性树脂组成物以及含有该交联物之成形品，柔软性以及耐损伤性之平衡性优良，且耐白化性优良。因此，该等作为汽车之内装零件、汽车外装零件、家电零件、土木．建材零件、包装用片、盖衬垫、垫圈、日用杂货等之各种成形体而表现良好之性能。第二发明之丙烯系树脂组成物，以较高比例含有无机系填充剂，且，具有良好之柔软性，同时具有优良之机械强度、断裂伸长率以及耐损伤性。第二发明之丙烯系树脂组成物中含有油之情形时，耐损伤性以及耐低温性特别优良。又，第二发明之丙烯系树脂组成物中含有接枝改质聚合物之情形时，耐损伤性特别优良。又，根据第二发明之丙烯系树脂组成物之制造方法，可获得柔软性、机械强度，断裂伸长率以及难燃性优良，且耐损伤性特别优良之丙烯系树脂组成物。又，借由第二发明之丙烯系聚合物组成物，可获得适用于上述丙烯系树脂组成物之制造，耐损伤性特别优良之该组成物。进而，第二发明之丙烯系树脂组成物，因以较高比例含有无机系填充剂，故而适合利用于难燃性成形体，特别是电线等。

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