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    • 6. 发明申请
    • DIPHOSPHINES AND METAL COMPLEXES
    • 二氢吡啶和金属络合物
    • WO2008034809A1
    • 2008-03-27
    • PCT/EP2007/059806
    • 2007-09-18
    • Solvias AGPUGIN, BenoîtFENG, XiangdongLANDERT, Heidi
    • PUGIN, BenoîtFENG, XiangdongLANDERT, Heidi
    • C07F17/02B01J31/00C07B53/00
    • C07F17/02
    • Compounds of the formulae (I) and (II), or a mixture of these enantiomers, where R' 1 is C 1 -C 4 -alkyl and n is 0, 1 or 2; R 1 is C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alken-1-yl, -CH 2 -OR or - CH 2 -NR 5 R 6 ; the two radicals R 2 are identical or different and are each hydrogen or a monovalent radical of an electrophilic organic compound, or one R 2 has this meaning and the other R 2 is hydrogen; sec-phos is a secondary phosphino group; R is C 1 -C 8 - alkyl and R 5 and R 6 are each C 1 -C 6 -alkyl or R 5 and R 6 together form tetramethylene, pentamethylene or 3-oxa-1,5-pentylene, are ligands for metal complexes which can be used as valuable homogeneous catalysts for asymmetric syntheses. The compounds are obtained by a novel process in which 3,3'-metallated 1,1'-di-R 1 -2,2'- dibromoferrocenes are firstly reacted with sec-phos halide, the bromine atoms are then replaced by lithium and the substituent R 2 is subsequently introduced by reaction with an electrophilic organic compound or with water.
    • 式(I)和(II)的化合物或这些对映异构体的混合物,其中R 1'是C 1 -C 4 - - 烷基,n为0,1或2; R 1是C 1 -C 8 - 烷基,C 2 -C 8烷基,C 2 -C 8 - 烷基,C 2 -C 8 - - 烯烃-1-基,-CH 2 - 或CH 2 - , - NR 5 R 6, ; 两个基团R 2 2相同或不同,各自为氢或亲电子有机化合物的一价基团,或一个R 2具有该含义,另一个R 2 是氢; 秒磷是次膦基; R是C 1 -C 8 - 烷基,R 5和R 6各自为C 1 C 1 -C 6 - 烷基或R 5和R 6一起形成四亚甲基,五亚甲基或3-氧杂 - 亚戊基是可用作不对称合成的有价值的均相催化剂的金属配合物的配体。 该化合物是通过一种新的方法获得的,其中3,3'-金属化的1,1'-二-R 1 -2,2'-二溴二茂铁首先与仲 - 卤化物反应,溴 然后用锂代替原子,随后通过与亲电子有机化合物或水反应引入取代基R 2。
    • 10. 发明申请
    • FERROCENYLLIGANDEN, HERSTELLUNG UND VERWENDUNG
    • 二茂铁,生产和使用
    • WO2006117369A1
    • 2006-11-09
    • PCT/EP2006/061973
    • 2006-05-02
    • SOLVIAS AGPUGIN, BenoîtFENG, Xiangdong
    • PUGIN, BenoîtFENG, Xiangdong
    • C07F17/02
    • C07F17/02
    • Verbindungen der Formel (I) in Form von enantiomerenreinen Diastereomeren oder einem Gemisch von Diastereomeren, Formel (I), worin R' 1 C 1 -C 4 -Alkyl, C 6 -C 10 -Aryl, C 7 -C 10 -Aralkyl oder C 7 -C 10 -Alkaralkyl bedeutet und n für 0 steht oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt; R 1 ein Wasserstoffatom, Halogen, ein unsubstituierter oder mit -SC 1 -C 4 -Alkyl, -OC 1 -C 4 -Alkyl, -OC 6 -C 10 -Aryl oder -Si(C 1 C 4 -Alkyl) 3 substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, oder einen Silylrest mit 3 C 1 -C 12 - Kohlenwasserstoffresten bedeutet; Y Vinyl, Methyl, Ethyl, -CH 2 -OR, -CH 2 -N(C 1 -C 4 -Alkyl) 2 , eine C-gebundene, Metalle von Metallierungsreagenzien in die Orthostellung X 1 dirigierende, chirale Gruppe darstellt, oder Y eine Gruppe -CHR 2 -OR' 2 bedeutet; R 2 für C 1 C 8 -Alkyl, C 5 -C 8 - Cycloalkyl, C 6 -C 10 -Aryl, C 7 -C 12 -Aralkyl oder C 7 -C 12 -Alkaralkyl steht; R' 2 Wasserstoff oder C 1 C 18 -Acyl darstellt hat; X 1 und X 2 unabhängig voneinander ein P-gebundener P(III)-Substituent, -SH oder ein S-gebundener Rest eines Merkaptans sind; und R Wasserstoff, einen Silylrest oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen bedeutet, der unsubstituiert oder mit C 1 C 4 -Alkyl, C 1 -C 4 -Alkoxy, F oder CF 3 substituiert ist.; sind Liganden für Metallkomplexe von Übergangsmetallen wie Ru, Rh oder Ir, die Katalysatoren für insbesondere die enantioselektive Hydrierung von prochiralen ungesättigten Verbindungen sind, mit denen man neben hohen Katalysatoraktivitäten eine ausgezeichnete Stereoselektivität erzielt.
    • 在对映体纯非对映体的形式,或对映体的混合物,式(I),其中R“ 1 C 1 -C 4 烷基,C 6 -C 10 芳基,C 7 -C 10 芳烷基,或C 7 -C 10 表示-Alkaralkyl且n为0或表示1〜5的整数; [R 1 代表氢原子,卤素,未取代或-SC 1 -C 4 烷基,-OC 1 -C 4 烷基,-OC 6 -C 10 - 芳基或-Si(C 1 ç 4 烷基) 3 取代的烃基的碳原子数1〜20,或具有图3C 1 -C 12 <甲硅烷基 / SUB> - 意味着烃基; Y是乙烯基,甲基,乙基,-CH 2 -OR,-CH 2 N(C 1 -C 4 1 引导手性基团>烷基) 2 ,金属化的在邻位X C-连接的金属 2 2 为-OR ; [R 2 到C 1 C 8 烷基,C 5 -C 8 - 环烷基,C 6 -C 10 芳基,C 7 -C 12 芳烷基,或C 7 -C 12 -Alkaralkyl; 具有 1 R“ 2 是氢或C C 18 酰基; X 1 和X 2 独立地是P-粘结的P(III)取代基,-SH,或S键合的基团硫醇的; 并且R是氢,甲硅烷基或脂族,脂环族,芳族或芳族 - 脂族烃基,其具有碳原子数为1〜18,未取代或以C 取代的1 C 4 - 烷基,C 1 -C 4 烷氧基,F或CF 3 被取代。; 是配体的过渡金属,例如钌,铑或铱的金属配合物,该催化剂特别前手性不饱和化合物,它们除了高的催化剂活性优异的立体选择性获得的对映选择性氢化。