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    • 3. 发明申请
    • AMIDOADAMANTANE UND VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG
    • AMIDOADAMANTANE及其制备方法
    • WO2007101535A1
    • 2007-09-13
    • PCT/EP2007/001431
    • 2007-02-20
    • JUSTUS-LIEBIG-UNIVERSITÄT GIESSENSCHREINER, Peter, R.FOKIN, Andrey, A.WANKA, LukasWOLFE, Derek
    • SCHREINER, Peter, R.FOKIN, Andrey, A.WANKA, LukasWOLFE, Derek
    • C07C233/03C07C231/08
    • C07C233/03C07C231/08C07C2603/74
    • Es werden 1-Formamido-adamantanderivate der Formel (I) beschrieben, die in 3, 5 und/oder 7-Stellung die Substituenten R 1 , R 2 oder R 3 tragen, die die folgenden Bedeutungen haben: Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit bis zu 6 C-Atomen, ein aliphatischer oder aromatischer, zyklischer oder heterozyklischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, sowie Formamide von Kohlenwasserstoffen aus der Reihe der Diamantoide, beispielsweise Diamantan, Triamantan, Tetramantan und Pentamantan, wobei jedoch das 1-Formamido-3,5-dimethyladamantan ausgenommen ist. Außerdem wird ein Verfahren zur direkten Formamidierung oder Acetamidierung von Adamantan, Adamantanderivaten mit den oben genannten Substituentenbedeutungen oder von einem Kohlenwasserstoff aus der Reihe der Diamantoide beschrieben, bei dem man das Adamantan, das Adamantanderivat oder das Diamantoid mit Formamid, Acetamid oder Acetonitril in konzentrierten Säuren, aber unter Vermeidung von SO 3 -haltiger Schwefelsäure oder 100%-iger Salpetersäure, umsetzt.
    • 是在3,5和/或7位上的取代基R中所述式(I)的1-甲酰氨基金刚烷衍生物 1 ,R 2 或R 3 穿,其具有以下含义:氢,直链或支链烷基,链烯基或具有至多6个碳原子的脂族或芳族,环状或杂环烃基具有至多10个碳原子的炔基, 和从系列类金刚石,如金刚烷,三联金刚烷,四金刚烷和pentamantane的烃的甲酰胺,但其比1甲酰-3,5-二甲其他。 此外,对于直接formamidation或金刚烷的Acetamidierung的方法,金刚烷衍生物与上述或从烃从系列类金刚石的,给出的取代基定义中描述,其中所述金刚烷,所述金刚烷衍生物或具有在浓酸甲酰胺,乙酰胺或乙腈中的金刚石, 但转换避免SO 3含硫酸或100%的硝酸。
    • 4. 发明申请
    • VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON SUBSTITUIERTEN DIAMANTANEN
    • WO2007065409A3
    • 2007-06-14
    • PCT/DE2006/002146
    • 2006-12-04
    • JUSTUS-LIEBIG-UNIVERSITÄT GIESSENSCHREINER, Peter, R.FOKIN, Andrey, A.
    • SCHREINER, Peter, R.FOKIN, Andrey, A.
    • C07C13/615C07C23/46
    • Die vorliegende Erfindung stellt mindestens zweifach nitroxylierte Diamantane bereit. Außerdem liefert sie Verfahren, mit deren Hilfe substituierte Diamantane in hoher Ausbeute und Selektivität hergestellt werden können. Erfindungsgemäße zweifach nitroxylierte Diamantane können mit Nucleophilen zu den korrespondierenden zweifach substituierten Diamantanen umgesetzt werden. Überraschend wurde gefunden, dass sich mindestens zweifach nitroxylierte oder hydroxylierte Diamantane in Gegenwart einer starken Säure umlagern, wobei mindestens 4,9-nitroxylierte oder hydroxylierte Diamantane entstehen. Daraus lassen sich durch Reaktion mit weiteren Nucleophilen gezielt 4,9-substituierte Diamantanen herstellen. Die vorliegende Erfindung liefert hiermit folgende erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung mindestens zweifach substituierter Diamantane: a) mindestens zweifache Nitroxylierung, gefolgt von der Substitution aller Nitroxygruppen mit einem Nucleophil oder b) mindestens zweifache Nitroxylierung, anschließende Umlagerung in Gegenwart einer starken Säure, nach erfolgter Umlagerung werden alle Nitroxygruppen durch ein Nucleophil ersetzt oder c) mindestens zweifache Nitroxylierung, anschließende Umsetzung mit Wasser (als Nucleophil), Umlagerung der mindestens zweifach hydroxylierten Verbindung in Gegenwart einer starken Säure, nach erfolgter Umlagerung werden alle Hydroxygruppen durch ein weiteres Nucleophil ersetzt.
    • 8. 发明申请
    • MONOETHER-DERIVATE VON DIOLEN, DEREN OH-GRUPPEN SICH IN 2-STELLUNG ZU KOHLENSTOFFATOMEN MIT π-ELEKTRONENPAAREN BEFINDEN
    • DIOLEN,OH基团在2位的碳原子与对 - 电子对的单醚衍生物是
    • WO2009147145A1
    • 2009-12-10
    • PCT/EP2009/056752
    • 2009-06-02
    • JUSTUS-LIEBIG-UNIVERSITÄT GIEßENSCHREINER, Peter, R.SCHWERTFEGER, Hartmut
    • SCHREINER, Peter, R.SCHWERTFEGER, Hartmut
    • C07C43/178C07C41/09
    • C07C41/09C07C43/178C07C43/1786Y02P20/55
    • Die vorliegende Erfindung beschreibt Monoether-Derivate von Diolen, deren OH-Gruppen sich in 2-Stellung zu Kohlenstoffatomen mit π-Elektronenpaaren befinden. Bei diesen erfindungsgemäßen Monoether-Derivaten handelt es sich um benzylische, allylische oder propargylische Diole, bei denen eine der beiden Hydroxygruppen durch eine Schutzgruppe maskiert ist. Bei der Schutzgruppe handelt es sich um eine Gruppe -CHR 1 R 2 , wobei R 1 und R 2 für Alkylgruppen stehen und die Schutzgruppe mindestens ein Halogenatom enthält. Außerdem werden Verfahren zur Herstellung dieser Monoether-Derivate bereitgestellt: Die erfindungsgemäßen Monoether werden hergestellt, indem das Diol, dessen OH-Gruppen sich in 2-Stellung zu Kohlenstoffatomen mit π-Elektronenpaaren befinden, mit einem halogenierten Alkohol CHOHR 1 R 2 in Gegenwart einer Katalysatorsäure umgesetzt. Dabei sind fluorierte Alkohole bevorzugt. Die monoveretherten Diole ermöglichen die gezielte Herstellung von Derivaten dieser Diole, beispielsweise der korrespondierenden Aminoalkohole und Aminocarbonsäuren.
    • 本发明描述了具有OH基团的二元醇的单醚衍生物在与对 - 电子对的碳原子的2-位。 这些本发明的单醚衍生物是苄基,烯丙基或其中两个羟基中的一个被保护基团掩盖炔二醇。 保护基团是基团-CHR 1 R 2,其中R 1和R 2是烷基和保护基团含有至少一个卤素原子。 此外,用于制备提供这些单醚衍生物的方法:单醚根据本发明如下制备,其OH基团中的碳原子与对电子对的2位在酸催化剂的存在下的卤代醇CHOHR1R2的二醇反应。 这里氟化醇是优选的。 所述monoetherified二醇允许这些二醇的衍生物的选择性制备,例如相应的氨基醇和氨基羧酸。