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1. 发明授权

KR101508776B1 연속 흐름식 2중 촉매 반응 장치를 이용하여노르말-부텐으로부터 1,3-부타디엔을 제조하는 방법 有权
标题翻译：使用连续流动双床反应器从正丁烯生产1,3-丁二烯的方法
公开(公告)号：KR101508776B1
公开(公告)日：2015-04-10
申请号：KR1020080029032
申请日：2008-03-28
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사 , 에스케이종합화학 주식회사 , 서울대학교산학협력단
发明人： 정영민 , 권용탁 , 김태진 , 이성준 , 김용승 , 오승훈 , 송인규 , 김희수 , 정지철 , 이호원
IPC分类号： C07C5/32 , C07C5/327 , C07C11/167
CPC分类号： C07C5/42 , C07C2523/80 , C07C2523/887 , C07C11/167
摘要： 본발명은고정층반응기에두 종의촉매가충진되고, 두촉매층이물리적으로섞이지않도록설계한연속흐름식 2중촉매반응장치를이용하여노르말-부텐의산화적탈수소화반응에의해 1,3-부타디엔을제조하는방법에관한것이다. 좀더 구체적으로는, 노르말-부텐의이성질체(1-부텐, 트랜스-2-부텐, 시스-2-부텐)들의산화적탈수소화반응에대해활성이다른다성분계비스무스몰리브데이트계 촉매와페라이트계 촉매를사용한연속흐름식 2중촉매반응장치를이용하여노르말-부텐과노르말-부탄이포함된 C4 혼합물을반응물로사용하여노르말-부텐의산화적탈수소화반응을통해 1,3-부타디엔을제조할수 있는방법에관한것이다.

2. 发明公开

KR1020090034139A 완충 용액을 이용하는 아연 페라이트 촉매의 제조방법 및 이를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법 有权
标题翻译：使用缓冲溶液制备锌铁氧体催化剂的方法和使用所述催化剂制备1,3-丁二烯的方法
公开(公告)号：KR1020090034139A
公开(公告)日：2009-04-07
申请号：KR1020070099352
申请日：2007-10-02
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사
发明人： 정영민 , 김태진 , 이성준 , 김용승 , 오승훈 , 송인규 , 김희수 , 정지철 , 이호원
IPC分类号： B01J23/80 , B01J23/745 , B01J23/06
CPC分类号： B01J23/80 , B01J37/03 , C07C5/48 , C07C2523/80 , C07C11/167
摘要： A method of manufacturing zinc ferrite catalysts and a method of manufacturing 1,3-butadiene using the zinc ferrite catalysts are provided to make a superior zinc ferrite catalyst having a simple compositional component, superior reproducibility, a simple synthetic pathway. A method of manufacturing a zinc ferrite catalyst for preparation of 1,3-butadiene comprises the following steps of: dissolving a zinc precursor and an iron precursor on distilled water; coprecipitating zinc ferrite by titrating an aqueous precursor solution on a buffer solution having pH of 6 ~ 10; obtaining a solid sample by filtering a mixed solution; and performing heat treatment in 350 ~ 800°C after drying the solid sample in 70 ~ 200°C.
摘要翻译：提供锌铁氧体催化剂的制造方法和使用铁酸锌催化剂制造1,3-丁二烯的方法，以制备具有简单的组成成分，优异的再现性和简单的合成路径的优异的铁酸锌催化剂。制备1,3-丁二烯的铁酸锌催化剂的方法包括以下步骤：将锌前体和铁前体溶解在蒸馏水上; 通过在pH为6〜10的缓冲溶液上滴定前体水溶液来共沉淀锌铁氧体; 通过过滤混合溶液获得固体样品; 并在70〜200℃干燥固体样品后，在350〜800℃下进行热处理。

3. 发明授权

KR101170177B1 비스무스 몰리브데이트 촉매, 이의 제조방법 및 이를이용한 1,3-부타디엔의 제조방법 有权
标题翻译：钼酸铋基催化剂，其制备方法以及使用该催化剂制备1,3-丁二烯的方法
公开(公告)号：KR101170177B1
公开(公告)日：2012-07-31
申请号：KR1020060035051
申请日：2006-04-18
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사 , 에스케이종합화학 주식회사
发明人： 오승훈 , 이성준 , 김태진 , 최안섭 , 정영민 , 송인규 , 정지철 , 김희수
IPC分类号： B01J23/644 , B01J23/652 , B01J23/64 , C07C7/04
CPC分类号： B01J35/0006 , B01J23/31 , B01J35/002 , B01J37/03 , C07C5/3335 , C07C2523/644 , C07C11/167
摘要： 본 발명은 비스무스 몰리브데이트 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는, α-비스무스 몰리브데이트(Bi
2 Mo
3 O
12 ) 및 γ-비스무스 몰리브데이트(Bi
2 MoO
6 )로 구성된 혼합상의 비스무스 몰리브데이트 촉매 상에서 노르말-부텐 및 노르말-부탄이 포함된 C4 혼합물을 반응물로 직접 사용하여 산화적 탈수소화 반응을 통해 1,3-부타디엔을 제조할 수 있는 비스무스 몰리브데이트 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 별도의 노르말-부탄 분리공정 없이 많은 불순물이 포함되어 있는 C4 유분을 반응물로 사용하여, 높은 수율로 1,3-부타디엔을 얻을 수 있으며, 복잡한 다성분계 금속 산화물과는 달리 구성성분과 합성경로가 간단하고, 단순한 물리적 혼합에 의해 원하는 촉매를 얻을 수 있으므로 재현성 확보에 매우 유리하고 상용화 공정에 직접 적용할 수 있는 장점이 있다.
비스무스 몰리브데이트, 노르말-부텐, 1,3-부타디엔, 산화적 탈수소화 반응, C4 라피네이트, C4 혼합물, 산화물 촉매

4. 发明授权

KR100950373B1 완충 용액을 이용하는 아연 페라이트 촉매의 제조방법 및 이를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법 有权
标题翻译：使用缓冲溶液制备铁酸铁催化剂的方法和使用所述催化剂制备1,3-丁二烯的方法
公开(公告)号：KR100950373B1
公开(公告)日：2010-03-29
申请号：KR1020070099352
申请日：2007-10-02
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사
发明人： 정영민 , 김태진 , 이성준 , 김용승 , 오승훈 , 송인규 , 김희수 , 정지철 , 이호원
IPC分类号： B01J23/80 , B01J23/745 , B01J23/06
CPC分类号： B01J23/80 , B01J37/03 , C07C5/48 , C07C2523/80 , C07C11/167
摘要： 본 발명은 완충용액을 이용하는 아연 페라이트 촉매의 제조방법 및 이렇게 제조된 촉매를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는, 아연 페라이트 촉매 제조를 위한 공침 용액의 pH를 조정하는 과정에서, 산 및 염기를 별도로 첨가하여 pH를 조절하는 것이 아니라, 완충 용액 (Buffer Solution)을 공침 매질로 직접 사용하여 아연 페라이트 촉매를 제조하고, 이렇게 제조된 촉매를 이용하여 노르말-부텐 및 노르말-부탄을 포함한 C4 혼합물의 산화적 탈수소화 반응에 의해 1,3-부타디엔을 제조하는 방법에 관한 것이다.
아연 페라이트 촉매, 완충용액, 노르말-부텐, 1,3-부타디엔, 산화적 탈수소화 반응, C4 라피네이트, C4 혼합물, 산화물 촉매

5. 发明授权

KR100932373B1 ｐＨ 변화에 따른 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매제조방법 및 상기촉매를 이용하여 1,3-부타디엔을 제조하는방법 失效
标题翻译：使用多组分钼酸铋催化剂和用于根据pH变化用于制备1,3-丁二烯生产催化剂的方法方法
公开(公告)号：KR100932373B1
公开(公告)日：2009-12-16
申请号：KR1020070052671
申请日：2007-05-30
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사
发明人： 정영민 , 이성준 , 김태진 , 오승훈 , 김용승 , 송인규 , 김희수 , 정지철 , 이호원
IPC分类号： B01J23/31 , B01J23/28 , C07C253/10 , C08F236/10
CPC分类号： H04N21/4126 , B01J23/002 , B01J23/31 , B01J23/8876 , B01J37/031 , B01J2523/00 , C07C5/48 , C07C2523/18 , C07C2523/28 , C07C2523/745 , C07C2523/755 , C07C2523/883 , H04N21/4334 , H04N21/43615 , H04N21/43637 , H04N21/440263 , H04N21/64322 , C07C11/167 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/847
摘要： 본 발명은 공침 시 공침용액의 pH 변화를 이용한 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매 제조방법 및 이를 이용한 1,3-부타디엔의 제조방법에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는, pH가 조절된 용액 상에서 공침된 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매, 이의 제조방법 및 노르말-부텐과 노르말-부탄이 포함된 C4 혼합물을 반응물로 사용하여 산화적 탈수소화 반응을 통해 1,3-부타디엔을 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 별도의 노르말-부탄 분리공정이나 노르말-부텐 추출공정 없이 많은 불순물이 포함되어 있는 C4 유분을 반응물로 직접 사용하여 높은 수율로 1,3-부타디엔을 얻을 수 있으며, 기존에 보고된 바 없던 공침 시 미세한 pH 조절로 간단히 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매의 활성을 높일 수 있어, 기존에 당 분야에서 보고된 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매의 활성을 높이는 데에도 적용이 가능하다는 장점이 있다.
다성분계 비스무스 몰리브데이트, pH 조절, 공침법, 노르말-부텐, 1,3-부타디엔, 산화적 탈수소화 반응, C4 라피네이트, C4 혼합물, 산화물 촉매
摘要翻译：本发明提供一种共沉淀上涉及一种用于铋使用在共沉淀钼酸催化剂共沉淀溶液的pH值的变化，并使用相同的，更具体地，将pH调节的溶液制备1,3-丁二烯的方法生产的多组分多组分钼酸铋催化剂，其制备方法，和正涉及一种通过使用含有丁烷作为反应物的C4混合物通过正丁烯的氧化脱氢反应制备1,3-丁二烯的方法和。根据本发明，单独的正丁烯提取的许多杂质包含直接使用C4馏分，其可在1,3-丁二烯的高收率得到，如在先前的丁烷分离过程或正常报告的反应物没有处理它BARS在共沉淀以增加钼酸铋催化剂的简要多组分活性成细pH调节前所未有，有将被施加到增强技术中报道的钼酸铋催化剂的多组分活动到现有的优点。

6. 发明公开

KR1020070103219A 비스무스 몰리브데이트 촉매, 이의 제조방법 및 이를이용한 1,3-부타디엔의 제조방법 有权
标题翻译： BISMUTH MOLYBAST基催化剂及其制备方法及其制备1,3-丁二烯的方法
公开(公告)号：KR1020070103219A
公开(公告)日：2007-10-23
申请号：KR1020060035051
申请日：2006-04-18
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사 , 에스케이종합화학 주식회사
发明人： 오승훈 , 이성준 , 김태진 , 최안섭 , 정영민 , 송인규 , 정지철 , 김희수
IPC分类号： B01J23/644 , B01J23/652 , B01J23/64 , C07C7/04
CPC分类号： B01J35/0006 , B01J23/31 , B01J35/002 , B01J37/03 , C07C5/3335 , C07C2523/644 , C07C11/167
摘要： A bismuth molybdate-based catalyst, a method for preparing the same, and a method for preparing 1,3-butadiene using the same are provided to simplify the component constitution and the synthetic path and improve the reproducibility. A mixed-bismuth molybdate-based catalyst for 1,3-butadiene is composed of alpha-bismuth molybdate of 1-40 wt% and gamma-bismuth molybdate of 60-99 wt%. The 1,3-butadiene is prepared from a reactant comprising C4 compound on the mixed-bismuth molybdate-based catalyst through oxidative dehydrogenation reaction. The reactant comprises C4 compound including n-butane and n-butene, air, and steam.
摘要翻译：提供钼酸铋基催化剂及其制备方法以及使用其制备1,3-丁二烯的方法以简化组分构成和合成路径并提高再现性。用于1,3-丁二烯的混合钼酸铋基催化剂由1-40重量％的α-钼酸铋和60-99重量％的钼酸铋钼酸酯组成。 1,3-丁二烯由含有C4化合物的反应物通过氧化脱氢反应制备在混合钼酸铋基催化剂上。反应物包括包含正丁烷和正丁烯，空气和蒸汽的C4化合物。

7. 发明授权

KR100888133B1 4종의 금속성분으로 구성된 다성분계 비스무스몰리브데이트 촉매 제조방법 및 상기촉매를 이용하여1,3-부타디엔을 제조하는 방법 有权
标题翻译：制备包含四种金属组分的多元双酚A多元醇催化剂的方法和使用上述催化剂制备1,3-丁二烯的方法
公开(公告)号：KR100888133B1
公开(公告)日：2009-03-13
申请号：KR1020070099345
申请日：2007-10-02
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사
发明人： 정영민 , 김태진 , 이성준 , 김용승 , 오승훈 , 송인규 , 김희수 , 정지철 , 이호원
IPC分类号： B01J23/84 , B01J23/16 , B01J23/843 , C07C11/167
CPC分类号： B01J23/8876 , B01J23/002 , B01J23/8898 , B01J37/03 , B01J2523/00 , C07C5/48 , C07C2523/887 , C07C11/167 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/847 , B01J2523/27 , B01J2523/72 , B01J2523/845 , B01J2523/22 , B01J2523/17
摘要： A method for preparing a multicomponent bismuth molybdate catalyst comprising four metal components is provided to prepare a multicomponent bismuth molybdate catalyst by a metal having two valent cation, a metal having three valent cation, bismuth, and a molybdenum and prepare 1,3-butadiene through an oxidative dehydrogenation reaction. A method for preparing a multicomponent bismuth molybdate catalyst comprising four metal components comprises the following steps. A first solution including a bismuth precursor and a metal precursor which is selected from two valent iron precursor, three valent manganese, magnesium, cobalt, nickel, copper, and zinc is prepared. A molybdenum precursor is dissolved as a second solution. The first solution is co-precipitated into the second solution.
摘要翻译：提供一种制备包含四种金属成分的多组分钼酸铋催化剂的方法，通过具有两价阳离子的金属，具有三价阳离子的金属，铋和钼制备多组分钼酸铋催化剂，并制备1,3-丁二烯通过氧化脱氢反应。制备包含四种金属组分的多组分钼酸铋催化剂的方法包括以下步骤。制备包含选自二价铁前体，三价锰，镁，钴，镍，铜和锌中的铋前驱物和金属前体的第一溶液。溶解钼前体作为第二溶液。将第一溶液共沉淀到第二溶液中。

8. 发明公开

KR1020080105286A ｐＨ 변화에 따른 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매제조방법 및 상기촉매를 이용하여 1,3-부타디엔을 제조하는방법 失效
标题翻译：一种制备具有控制PH的多组分双官能微晶催化剂的方法及其制备1,3-丁二烯的方法
公开(公告)号：KR1020080105286A
公开(公告)日：2008-12-04
申请号：KR1020070052671
申请日：2007-05-30
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사
发明人： 정영민 , 이성준 , 김태진 , 오승훈 , 김용승 , 송인규 , 김희수 , 정지철 , 이호원
IPC分类号： B01J23/31 , B01J23/28 , C07C253/10 , C08F236/10
CPC分类号： H04N21/4126 , B01J23/002 , B01J23/31 , B01J23/8876 , B01J37/031 , B01J2523/00 , C07C5/48 , C07C2523/18 , C07C2523/28 , C07C2523/745 , C07C2523/755 , C07C2523/883 , H04N21/4334 , H04N21/43615 , H04N21/43637 , H04N21/440263 , H04N21/64322 , C07C11/167 , B01J2523/54 , B01J2523/68 , B01J2523/842 , B01J2523/847
摘要： A manufacturing method of a multicomponent bismuth molybdate catalyst for manufacturing 1,3-butadiene is provided to manufactured with a corecipitation method on a co-precipitated solution of which a pH is controlled. A manufacturing method of a multicomponent bismuth molybdate catalyst comprises steps of: preparing a first solution including a precursor of a metallic component of divalent cation, a precursor of a metallic component of 3-valent cation and a bismuth precursor; preparing a second solution dissolving a molybdenum precursor; injecting the first solution into the second solution, co-precipitating the first solution and the second solution, dipping a basic solution of 1~3 molarity into a co-precipitated solution and controlling the co-precipitated solution to pH of 6 ~ 8; obtaining a solid-component by removing moisture after mixing the co-precipitated solution of which a pH is controlled for 1~2 hours; and heat-treating the solid-component to 400~600‹C after drying the solid-component at 20 ~300‹C.
摘要翻译：提供了一种用于制造1,3-丁二烯的多组分钼酸铋催化剂的制造方法，该方法是在控制pH的共沉淀溶液中以芯渣法制造的。多组分钼酸铋催化剂的制造方法包括以下步骤：制备包含二价阳离子的金属组分的前体，3价阳离子的金属组分的前体和铋前体的第一溶液; 制备溶解钼前体的第二溶液; 将第一溶液注入第二溶液中，使第一溶液和第二溶液共沉淀，将1〜3摩尔浓度的碱性溶液浸入共沉淀溶液中，控制共沉淀溶液pH为6〜8; 在将pH控制在1〜2小时的共沉淀溶液混合后，通过除去水分获得固体成分; 并在20〜300℃干燥固体成分后将固体组分热处理至400〜600℃。

9. 发明授权

KR100847206B1 아연 페라이트 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한1,3-부타디엔의 제조방법 有权
标题翻译：锌铁素体催化剂及其制备方法及其制备1,3-丁二烯的方法
公开(公告)号：KR100847206B1
公开(公告)日：2008-07-17
申请号：KR1020070045499
申请日：2007-05-10
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사
发明人： 정영민 , 이성준 , 김태진 , 오승훈 , 김용승 , 송인규 , 김희수 , 정지철 , 이호원
IPC分类号： B01J23/80 , B01J23/74 , B01J23/06 , C07C5/333
CPC分类号： B01J23/80 , B01J23/002 , B01J35/002 , B01J37/031 , B01J2523/00 , C07C5/3332 , C07C2523/80 , C07C11/167 , B01J2523/27 , B01J2523/842
摘要： A preparation method is provided to prepare a zinc ferrite catalyst of which components are simple, and which is synthesized easily and advantageous in securing of reproducibility as a catalyst for producing 1,3-butadiene, and a method of producing 1,3-butadiene by performing an oxidative dehydrogenation on the zinc ferrite catalyst by directly using a C4 mixture as a reactant without performing an additional separation process is provided. A method of preparing a zinc ferrite catalyst for the production of 1,3-butadiene comprises the steps of: (a) dissolving a zinc precursor and an iron precursor into distilled water; (b) adjusting a pH range of a coprecipitation solution to 6 to 10 while mixing a basic solution with a mole concentration of 1.5 to 4.0 with the aqueous precursor solution; (c) filtering the pH-adjusted mixed solution to obtain a solid catalyst; (d) drying the solid catalyst at 70 to 200 deg.C; and (e) heat-treating the dried catalyst at 350 to 800 deg.C. A method of producing 1,3-butadiene comprises the steps of: (a) providing a mixed gas of a C4 mixture, air, and steam as a reactant; (b) performing an oxidative dehydrogenation by continuously passing the reactant through a catalyst layer to which the zinc ferrite catalyst for the production of 1,3-butadiene is fixed; and (c) obtaining 1,3-butadiene. Further, an atomic ratio of Fe/Zn of the zinc precursor and the iron precursor is 1.5 to 2.5, and the basic solution is sodium hydroxide.
摘要翻译：提供一种制备方法，其制备成分简单的锌铁氧体催化剂，其易于且有利于确保作为生产1,3-丁二烯的催化剂的再现性，以及通过以下方法制备1,3-丁二烯：提供了通过直接使用C4混合物作为反应物而在铁酸锌催化剂上进行氧化脱氢而不进行额外的分离工艺。制备1,3-丁二烯的铁酸锌催化剂的制备方法包括以下步骤：（a）将锌前体和铁前体溶解在蒸馏水中; （b）将共沉淀溶液的pH范围调节至6至10，同时用前驱体溶液混合摩尔浓度为1.5至4.0的碱性溶液; （c）过滤pH调节的混合溶液以获得固体催化剂; （d）在70〜200℃干燥固体催化剂; 和（e）在350至800℃下热处理干燥的催化剂。制备1,3-丁二烯的方法包括以下步骤：（a）提供C4混合物，空气和蒸汽的混合气体作为反应物; （b）通过使反应物连续通过固定用于生产1,3-丁二烯的铁酸锌催化剂的催化剂层进行氧化脱氢; 和（c）获得1,3-丁二烯。此外，锌前体和铁前体的Fe / Zn的原子比为1.5〜2.5，碱性溶液为氢氧化钠。

10. 发明公开

KR1020090103424A 연속 흐름식 2중 촉매 반응 장치를 이용하여노르말-부텐으로부터 1,3-부타디엔을 제조하는 방법 有权
标题翻译：使用连续流动双壁反应器从N-丁烯生产1,3-丁二烯的方法
公开(公告)号：KR1020090103424A
公开(公告)日：2009-10-01
申请号：KR1020080029032
申请日：2008-03-28
申请人： 에스케이이노베이션 주식회사 , 에스케이종합화학 주식회사 , 서울대학교산학협력단
发明人： 정영민 , 권용탁 , 김태진 , 이성준 , 김용승 , 오승훈 , 송인규 , 김희수 , 정지철 , 이호원
IPC分类号： C07C5/32 , C07C5/327 , C07C11/167
CPC分类号： C07C5/42 , C07C2523/80 , C07C2523/887 , C07C11/167
摘要： PURPOSE: A method for producing 1,3-butadiene from n-butene using continuous-flow dual-bed reactor with excellent catalyst reproducibility is provided to obtain 1,3-butadiene at high yield by maximizing activity of oxidation-dehydrogenation of n-butene. CONSTITUTION: A method for producing 1,3-butadiene from n-butene using continuous-flow dual-bed reactor comprises the steps of: laminating and filling a bismuth molybdate-based first catalyst and a ferrite-based second catalyst, which are a catalyst-fixed layer on a reactor by a quartz layer so that a separated laminated layer is formed; performing oxidation-dehydrogenation while consecutively passing a C4 mixture including normal butane and a reactant containing air and steam through a catalyst layer of the reactor; and obtaining 1,3-butadiene.
摘要翻译：目的：提供使用具有优异催化剂再现性的连续流动双床反应器从正丁烯生产1,3-丁二烯的方法，通过使正丁烯氧化脱氢的活性最大化，以高产率获得1,3-丁二烯。构成：使用连续流动双床反应器从正丁烯生产1,3-丁二烯的方法包括以下步骤：层压和填充钼酸铋基第一催化剂和作为催化剂的铁酸盐基第二催化剂 - 混合层，通过石英层在反应器上形成分离的层压层; 进行氧化脱氢，同时使含有正丁烷的C4混合物和含有空气和蒸汽的反应物通过反应器的催化剂层; 并得到1,3-丁二烯。

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