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    • 7. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von 1,1-disubstituierten Thioharnstoffen
    • Verfahren zur Herstellung von 1,1-disubstituierten Thioharnstoffen。
    • EP0126934A2
    • 1984-12-05
    • EP84104207.0
    • 1984-04-13
    • BASF Aktiengesellschaft
    • Seybold, Guenther, Dr.Dimmler, Manfred, Dr.Stange, Andreas, Dr.
    • C07C157/02C07D295/20
    • C07D295/215C07C335/04
    • Verfahren zur Herstellung von 1,1-disubstituierten Thioharnstoffen durch Umsetzung von Säurehalogeniden mit lsothiocyanaten in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln bei höchstens 15°C, dann Umsetzung der so gebildeten N-Acylisothiocyanate mit sekundären Aminen bei einer Temperatur von höchstens 15°C während höchstens 90 Minuten und dann während mindestens 180 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 35°C, Abtrennung der organischen Lösungsmitteln, Zugabe von 5 bis 38 gew.%igen wäßrigen Säuren in einem Verhältnis von höchstens 4 Äquivalenten Säure je Mol Stoff VI zu den so gebildeten 1,1-disubstituierten 3-Acylthioharnstoffen und Umsetzung des Gemischs bei einer Temperatur von 20 bis 100°C.
      Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren 1,1-disubstituierten Thioharnstoffe sind wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von Farbstoffen, Pharmazeutika und Schädlingsbekämpfungsmitteln.
    • 1.制备式I的1,1-二取代硫脲的方法,参见图示EP0126934,P9,F5,其中各个基团R ** 1可以相同或不同,并且各自为脂族,脂环族,芳脂族或 芳族基团,或者与相邻的氮原子一起是可以含有另外的氮原子或氧原子的杂环的成员,通过在有机溶剂的存在下使酰卤与异硫氰酸酯反应,使所得的N - 酰基异硫氰酸酯与仲胺反应,并使所得的1,1-二取代的3-酰基硫脲与酸反应,并以常规方式从混合物中分离最终产物,其中(a)在第一阶段中,将 式II参见图示:EP0126934,P10,F1,其中R ** 2是支链脂族基团,脂环族基团,在苯环上被取代的芳族基团,芳脂族基团或带有芳族取代基的脂环族基团,以及 X是卤素,与式R ** 3 -SC- = N III,R ** 3 -SC- = N的异氰酸酯反应,其中R ** 3是碱金属或铵基,在 在不高于15℃的温度下的有机溶剂,(b)在第二阶段中,得到的式IV的N-酰基异硫氰酸酯参见图表:EP0126934,P10,F2,其中R ** 2具有上述含义,是 在不高于15℃的温度不超过90分钟的情况下,与式V的仲胺反应见图示:EP0126934,P10,F3,其中R ** 1具有上述含义,(c)在第三 将反应混合物保持在20至35℃的温度下至少180分钟,(d)在第四阶段中,通过蒸馏将有机溶剂与反应混合物分离,和(e)在第五阶段 加入所得的式VI的1,1-二取代的3-酰基硫脲,参见图示:EP0126934,P10,F4,其中R ** 1和R ** 2具有上述含义,5至38%的强度由 称重 以每摩尔化合物VI为最多4当量酸的比例的酸水溶液,并将混合物在20至100℃的温度下反应。