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    • 1. 发明公开
    • Procédé d'obtention de monoorganoxysilanes halogénés utilisables notamment en tant qu'intermédiaires de synthèse
    • Herstellung von haloierten Monoorganoxysilanen,Verwendung als Zwischenverbindungen
    • EP1637536A1
    • 2006-03-22
    • EP05026551.1
    • 2002-09-10
    • RHODIA CHIMIE
    • Guennouni, NathalieMignani, GéraldPevere, Virginie
    • C07F7/18
    • C07F7/1892C07F7/188
    • La présente invention concerne l'utilisation de monoorganoxysilanes halogénés ayant la formule donnée ci-après :

      comme intermédiaire de synthèse en chimie organique que l'on fait réagir avec au moins un agent nucléophile approprié, pour former un monoorganoxysilane fonctionnalisé de formule :

      avec, par exemple, R 1 = alkyle C 1 -C 4 ; R 2 , R 3 = alkyle C 1 -C 6 ; B = alkylène C 1 -C 10 ; m = 1 ou 2 ; Hal = halogène ; W = radical amino, mercapto, (organoxysilyl)-organopolythio.
    • 从卤代烷基硅烷合成卤代单有机氧基硅烷,作为生产由卤素以外的基团官能化的单官能团硅烷的中间体。 卤代单有机氧硅烷符合式(R 1> O)-Si(R 2)(R 3) - B-(Hal)m(I); R 1 H,1-4C烷基或2-8 C烷氧基烷基; R 2,R 31〜6C烷基,6〜18 C芳基,芳烷基或烷基芳基(6〜18 C芳基; 1〜8烷基); m:1或2; B:1〜10的亚烷基,当m = 1时,B为式-B 1> -CR 4> H-CR 5> R 6→ - 的二价残基:-CR 1> -CR 4> -CR 5> R 6>或 - (B 2)a-CR 7> R 8> -CR 9> R 10> -CR 11> R 12>; 条件是基团R 7> -R 13>之一是价键; B 1>和B 2> 1-10C亚烷基或二价芳族残基形成亚苯基(o,m或p)-2-8亚烷基,2-8亚烷基 - 亚苯基(o,m或p)或2-8亚烷基 - 亚苯基(o,拖把)-2- a:0或1; R 4> -R 13> H或C 1-3烷基; 当m = 2时:B是式-B 1> -CR 4> -CR 5> R 6> - 的三价残基。 该制备包括以下步骤:(a)Hal-Si(R 2> R 3) - Hal(A)+ R 0 -M-Hal - > Hal-Si(R 2> R 3) - R 0 >(C)+ Hal-M-Ha; (b)当R 0> = R 01>时,:(C)+ H-Hal→Hal-Si(R 2> R 3)-B 1> -CR 4> H-CR 5> R 6 -Hal和/或Hal-Si(R 2> R 3)-B 1> -CR 4> Hal-CR 5> R 6> H; 或(C)+ Hal-Hal - > Hal-SI(R 2> R 3) - B 1> -CR 4> Hal-CR 5> R 6> Hal; 当R 0> = R 02>: - (C)+ Hal-Hal或SO 2(Hal)2→Hal-Si(R 2> R 3) - (B 2)a-CR 7> R (R 2> R 3) - (B 2)a-CR 7> R 8> -CR 9> Hal -CR 11> R 12> R 13>和/或Hal-Si(R 2> R 3) - (B 2)a-CR 7> Hal-CR 9> R 10> -CR 11> R 12> R 13>(R 13>和/或R 10>和/或R 8> = H的情况); 所得混合产物可用于(c)阶段; (c)作为混合物或单独分离; R 0> R 01>,对应于CR 5> R 6> = CR 4> -B 1> - 或R 02>,对应于CR 11> R 12> R 13> -CR 9> R 10 - (R 2> R 1> 3中的至少一个为H);(B 2) 和M:碱金属或碱土金属; (R 2> R 3)-B(Hal)M + R 1> OH - >(R 1> O)-Si(R 2> R 3) -Hal; 符号Hal最好是Cl。 更优选R 0> = R 0> 1,阶段(b)为:(C)+ H-Hal→Hal-Si(R 2> R 3)-B 1> -CR 4> H- CR 5> R 6> - (Hal)和/或Hal-Si(R 2> R 3)-B 1> -CR 4> Hal-CR 5> R 6> H。 或者,在m = 1的阶段(a),(b)和(c),(a)和(b)中,可以用“或a”代替:-a')Hal-Si(Hal) 2-B-Hal + 2R,M-Hal - > Hal-Si(R 3)2-B-Hal + 2Hal-M-Hal; 或Hal-Si(Hal)(R 3) - B-Hal + R 2> -M-Hal→Hal-Si(R 2> R 3) - B-Hal + Hal-M -Hal(R 03>对应于R 2>和/或R 3>) - 或(a),(b)和(c)可以被a1,b1和c1(m = 1)代替:a1) Si(R 2> R 3) - Hal(A)+ 2R 1> OH - > R 1> O-Si(R 2> R 3)-OR 1(F)+ 2H-Hal b1)R (R 2> R 3)-R 0>(G)+ R 1> OM-Hal c1)式(G)的基团R 0>(R 0> 1或R 0> 2)的氢卤化得到基团B-Hal,由反应物Hal-Hal和/或SO 2 (Hal)2.优选用途:所获得的硅烷(I)可与亲核剂反应生成通式为R 1> O)-Si(R 2> R 3) - - (W)m的官能化有机硅烷 (II); W:烷氧基,酰基,氨基(任选取代的),巯基,氰基,氰硫基,氰基氰化物或(有机甲硅烷基)有机多硫基或混合物的单价官能团。 烷氧基可以通过以下反应获得: - (I)+ R 20> -O-M' - (I)-OR 20 + + M'-Hal-; M':碱金属和R 20>相当于R 1>; 类似地,通过(I)与M'OCOR 21>的反应获得酰基衍生物; R 21> R 1>,以及2〜10个烯基; 更优选-OCOR 21>符合(甲基)丙烯酸酯; 同样地,通过(I)与HR 22> R 23> N,S =(NH 2)2,M'CN,M'R 24的反应可以获得取代的氨基,巯基,氰基,氰硫基,氰基和硫化物 > -CN(R 24> = O或S)和M'2S。 要求保护含有有效量的烷氧基硅烷(I)或(II)的组合物。