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    • 3. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diketonen
    • Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diketonen。
    • EP0454624A1
    • 1991-10-30
    • EP91810290.6
    • 1991-04-17
    • CIBA-GEIGY AG
    • Drewes, Rolf, Dr.Friedrich, Hans-HelmutMehner, Hans-Ludwig
    • C07C45/72C07C45/45C07C49/76
    • C07C49/84C07C45/455C07C49/76C07C49/782C07C49/82C07C319/20C07C323/22
    • Es wird ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diketonen der Formel I

      beschrieben, worin
      R₁ und R₂ unabhängig voneinander für substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Hydroxy, NO₂, C₁-C₄-Alkyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl oder für einen Rest der Formel II stehen

              -A-X-R₄   (II)

      wobei
      A C₁-C₁₀-Alkyl, durch Phenyl, (C₁-C₄-Alkyl)-phenyl, durch Halogen, Hydroxy, NO₂ und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl oder durch Hydroxy, Halogen oder Alkoxy substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl bedeutet,
      X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
      R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₅-Alkyl, Phenyl, (C₁-C₄-Alkyl)-phenyl, durch Halogen, Hydroxy, NO₂ und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl bedeutet und
      R₃ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, Phenyl, (C₁-C₄-Alkyl)-phenyl, durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, NO₂ und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt.
      Das Verfahren besteht in einer Claisen-Kondensation eines Ketons der Formel III

      und eines Esters der Formel IV

      bzw. V

      worin R₅ C₁-C₄-Alkyl, Phenyl oder durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder Hydroxy substituiertes Phenyl bedeutet, wobei in inerten Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen, in denen die als Katalysator zugesetzte Base, ein C₁-C₅-Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholat oder Alkali- oder Erdalkalimetallhydrid, zu mindestens 8 % löslich ist, gearbeitet wird, wobei Dimethylsulfoxid und Alkohole ausgeschlossen sind.
    • 描述了制备式I的1,3-二酮的方法,其中R 1和R 2彼此独立地表示取代的C 1 -C 20烷基,苯基,被卤素取代的苯基,羟基 ,NO 2,C 1 -C 4 - 烷基和/或C 1 -C 4 - 烷氧基,C 7 -C 9 - 苯基烷基或式II -AX-R4(II'其中A表示C 1 -C 10 - 烷基,苯基, C 1-4 - 烷基)苯基,被卤素,羟基,NO 2和/或C 1 -C 4 - 烷氧基取代的苯基,或表示被羟基,卤素或烷氧基取代的C 7 -C 9 - 苯基烷基或C 1 -C 10 - 烷基,X 表示氧或硫,R4表示氢,C1-C15 - 烷基,苯基,(C1-C4-烷基)苯基,被卤素,羟基,NO2和/或C1-C4-烷氧基取代的苯基,或表示C7-C9- 苯基,C 1 -C 4 - 烷基,苯基,(C 1 -C 4 - 烷基)苯基,被卤素,羟基,C 1 -C 4烷基,NO 2和/或C 1 -C 4 - 烷氧基取代的苯基, C7-C9-苯基烷基。该方法包括Claisen冷凝物 式IV的酮与具有式IV的酯或其中R 5表示C 1 -C 4 - 烷基,苯基或被卤素取代的苯基,C 1 -C 4 - 烷基 或羟基,反应在惰性溶剂或溶剂混合物中进行,其中至少8%作为催化剂加入的碱,即C 1 -C 5碱金属醇盐或碱土金属醇盐或碱金属氢化物或碱土金属 氢化物是可溶的,排除二甲基亚砜和醇。
    • 4. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von linearen 1,3-Diketonen
    • Verfahren zur Herstellung von linearen 1,3-Diketonen。
    • EP0454623A1
    • 1991-10-30
    • EP91810289.8
    • 1991-04-17
    • CIBA-GEIGY AG
    • Drewes, Rolf, Dr.Friedrich, Hans-HelmutMehner, Hans-LudwigBraun, Bernd, Dr.Wecht, Walter
    • C07C45/72C07C45/45C07C49/76
    • C07C49/76C07C45/455C07C49/782C07C49/82C07C49/835C07C319/20C07C323/22
    • Es wird ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diketonen der Formel I

      beschrieben, worin
      R₁ und R₂ unabhängig voneinander für C₁-C₂₀-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Hydroxy, NO₂, C₁-C₄-Alkyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl oder für einen Rest der Formel II stehen

              -A-X-R₄   (II)

      wobei
      A C₁-C₁₂-Alkylen, Phenylen, durch Halogen, Hydroxy, NO₂, C₁-C₄-Alkyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenylen oder durch Hydroxy, Halogen und/oder Alkoxy substituiertes C₁-C₁₂-Alkylen bedeutet,
      X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
      R₄ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, NO₂ und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl bedeutet und R₃ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl, NO₂ und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt.
      Das Verfahren besteht in einer Claisen-Kondensation eines Ketons der Formel III

      und eines Esters der Formel IV

      bzw.

      worin R₅ C₁-C₄-Alkyl, Phenyl oder durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder Hydroxy substituiertes Phenyl bedeutet, wobei die Umsetzung mit der als Katalysator zugesetzten Base, einem Alkali- oder Erdalkalimetallhydrid oder einem C₁-C₅-Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholat, in einem Gemisch von Dimethylsulfoxid mit mindestens einem unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel erfolgt.
    • 描述了制备式I的1,3-二酮的方法,其中R1和R2彼此独立地表示C1-C20烷基,苯基,被卤素取代的苯基,羟基, NO 2,C 1 -C 4 - 烷基和/或C 1 -C 4 - 烷氧基,C 7 -C 9 - 苯基烷基或式II -AX-R 4(II')其中A表示C 1 -C 12亚烷基,亚苯基, 被卤素,羟基,NO 2,C 1 -C 4 - 烷基和/或C 1 -C 4 - 烷氧基取代,或被羟基,卤素和/或烷氧基取代的C 1 -C 12亚烷基,X表示氧或硫,R 4表示氢, C 1 -C 18烷基,苯基,被卤素,羟基,C 1 -C 4 - 烷基,NO 2和/或C 1 -C 4 - 烷氧基取代的苯基,或表示C 7 -C 9 - 苯基烷基,R 3表示氢,C 1 -C 20烷基 ,苯基,被卤素,羟基,C 1 -C 4 - 烷基,NO 2和/或C 1 -C 4 - 烷氧基取代的苯基,或表示C 7 -C 9 - 苯基烷基。该方法包括式III的酮的Claisen缩合用一种酯 其中R 5表示C 1 -C 4 - 烷基,苯基或被卤素,C 1 -C 4 - 烷基或羟基取代的苯基,与作为催化剂加入的碱的反应即碱金属氢化物 或碱土金属氢化物或C1-C5-碱金属醇化物或碱土金属醇化物,其在二甲基亚砜与至少一种在反应条件下为惰性的有机溶剂的混合物中进行。