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    • 1. 发明公开
    • Verfahren zur kontinuierlichen technischen Herstellung ungesättigter aliphatischer Aldehyde in einem Rohrbündelreaktor
    • 一种用于在管束反应器连续工业生产不饱和脂族醛的过程
    • EP0881206A1
    • 1998-12-02
    • EP98108692.9
    • 1998-05-13
    • BASF AKTIENGESELLSCHAFT
    • Aquila, Werner, Dr.Fuchs, HartwigWörz, Otto, Dr.Ruppel, Wilhelm, Dr.Halbritter, Klaus, Dr.
    • C07C45/38C07C45/67C07C47/21
    • C07C45/38B01J8/0242B01J8/087B01J2208/00212C07C45/67C07C47/21
    • Verfahren zur kontinuierlichen technischen Herstellung ungesättigter aliphatischer Aldehyde mit einem Siedebereich von 95 bia 136°C durch oxigenierende Dehydrierung der entsprechenden Alkohole mit einem Sauerstoff-enthaltenden Gas an einem Trägerkatalysator bestehend aus Kupfer, Silber und/oder Gold auf einem inerten Träger in einem Rohrbündelreaktor, schnelles Abkühlen der Reaktionsgase und Abtrennen der Aldehyde aus dem erhaltenen Kondensat unter Rückführen der nichtumgesetzten Alkohole, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

      a) den Alkohol verdampft,
      b) den Alkoholdampf mit einem Sauerstoff-enthaltenden Gas versetzt,
      c) den erhaltenen Sauerstoff enthaltenden Alkoholdampf zunächst bei Temperaturen oberhalb des Taupunktes des Alkohols aber unterhalb der Starttemperatur der Reaktion durch eine mindestens 0,5 cm dicke Schicht eines der oben genannten Trägerkatalysatoren leitet und erst danach
      d) den Sauerstoff enthaltenden Alkoholdampf in einer der gewünschten Kapazität entsprechenden Anzahl von parallel angeordneten und von mit einem fluiden Wärmeträger umströmten und mit dem Trägerkatalysator gefüllten Reaktionsrohren mit einem Innendurchmesser D von etwa 0,5 bis 3 cm und einer Länge von mindestens 5 cm bei Temperaturen von 300 bis 600°C zu dem entsprechenden Aldehyd reagieren läßt.
    • 式(I)的醛的连续技术制备包含具有含氧气体使用基于铜,银和/或金到在多管式反应器的惰性载体中的催化剂式(II)的相应的醇的脱水。 这是由反应气体的快速冷却,从任何未反应的醇的得到的冷凝物和回收醛的分离其次。 在此过程中(II)的汽化,将醇蒸汽与含氧气体混合,所得到的蒸汽通过催化剂的0.5厘米层在一定温度下通过确实大于醇的沸点但低于 然后将反应和蒸汽的开始温度被允许通过一些平行管填充有催化剂和通过循环流体热保持的。 管子必须内径,D,0.5-3厘米和是至少5厘米长,反应温度为300-600℃。R1R2CHO(I)R1R2CH-CH2-OH(II)R 1 = H和R 2 = CH 2 = C(CH 3) - (isoprenal); 或R1 + R2 =(CH 3)2 C =(异戊烯醛)
    • 5. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von Citral
    • EP0992477A1
    • 2000-04-12
    • EP99118458.1
    • 1999-09-17
    • BASF AKTIENGESELLSCHAFT
    • Therre, Jörg, Dr.Kaibel, Gerd, Dr.Aquila, Werner, Dr.Wegner, Günter, Dr.Fuchs, Hartwig
    • C07C45/51C07C47/21
    • C07C45/515C07C45/513C07C45/67C07C47/21
    • Verfahren zur Herstellung von 3,7-Dimethyl-2,6-octadien -1-al (Citral) durch thermische Spaltung ggf. in Gegenwart eines sauren Katalysators von 3-Methyl-2-buten-1-al-diprenylacetal unter Abspaltung von 3-Methyl-2-buten-1-ol (Prenol) zu cis/trans-Prenyl-(3-methyl-butadienyl)-ether, Claisen-Umlagerung desselben zu 2,4,4-Trimethyl-3-formyl-1,5-hexadien und anschließende Cope-Umlagerung desselben zum Citral, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man sowohl das gebildete Prenol, als auch die intermediär gebildeten Zwischenprodukte und das Citral schon während der Umsetzung fortlaufend destillativ aus dem Reaktionsgemisch entfernt und die genannten Zwischenprodukte vor oder nach destillativer Entfernung von Prenol thermisch in Citral umlagert. Mit Vorteil führt man die thermische Spaltung des 3-Methyl-2-buten-1-als im unteren Teil oder im Sumpf einer Destillationskolonne mit 5 bis 100 theoretischen Trennstufen durch. Besonders vorteilhaft gestaltet sich das Verfahren, wenn man die thermische Spaltung des Acetals der Formel II im unteren Teil oder im Sumpf der Destillationskolonne durchführt, dabei das Acetal durch geeignete Auswahl der Destillationsbedingungen im unteren Teil bzw. im Sumpf der Kolonne hält, das gebildete Citral und die intermediär gebildeten Zwischenprodukte gemeinsam an einem im mittleren Teil der Kolonne angeordneten Seitenabzug abzieht und das abgespaltene Prenol am Kopf der Kolonne mit dem Kopfstrom abtrennt. Das am Seitenabzug abgezogene Gemisch aus Citral und den intermediär gebildeten Zwischenprodukten kann dann in einem nachfolgenden beheizten Verweilzeitrohr bei Temperaturen von 100 bis 200 °C zu dem gewünschten Citral umgelagert werden.
    • 柠檬醛(I)的制备包括3-甲基-2-丁烯-1-al-direnylacetal的热分解和所得中间体顺式/反式异戊烯基 - (甲基 - 丁二烯基) - 醚(IV)和2,4,4 - 三甲基-3-甲酰基-1,5-己二烯(V)。 (IV)和(V))在除去副产物醇前或之前被连续蒸馏并转化为(I)。 式(I)的3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(柠檬醛)的制备包括:(1)式(II)的3-甲基-2-丁烯-1-al-二肾素缩醛的热分解 )任选地在酸催化剂存在下分离出式(III)的3-甲基 - 丁烯-1-醇(前醇)并形成式(IV)的顺式/反式异戊烯基 - (甲基 - 丁二烯基) - 醚; (2)(IV)的Claisen重排,得到式(V)的2,4,4-三甲基-3-甲酰基-1,5-己二烯; 和(3)(V)对应重排形成(I)。 在(III)和任选的(III)的蒸馏分离之前或之后,将过渡形成的(IV)和(V)和所需的柠檬醛以及异戊醇(III)从反应混合物和(IV)和(V) 副产物在100-200℃下进行重排以形成(I)。
    • 10. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von alpha-Diketonen aus Ketolen oder Ketalen von Ketolen
    • EP0983987A1
    • 2000-03-08
    • EP99116088.8
    • 1999-08-17
    • BASF AKTIENGESELLSCHAFT
    • Aquila, Werner, Dr.Botzem, Jörg, Dr.Brunner, Melanie, Dr.Fuchs, HartwigKrause, Wolfgang, Dr.Plandl, Klaus, Dr.Schäfer-Lüderssen, Ulrich, Dr.
    • C07C45/29
    • C07C45/39C07C45/515C07C49/12C07C49/175C07C49/517
    • Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel I
      in der R 1 und R 2 für einen Kohlenwasserstoffrest stehen, oder aber

      R 1 und R 2 zusammen für eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe steht,
      und x für = O oder 2 Alkoxygruppen steht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Alkohole der allgemeinen Formel II

      in der R 1 bis R 2 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
      mit Sauerstoff in der Gasphase

      a) bei Temperaturen von 270 bis 600°C an Silber-Schalenkatalysatoren, die eine abriebfeste Schale von metallischem Silber auf einem Kern aus inertem Trägermaterial enthalten, oder aber
      b) bei Temperaturen von 450 bis 750°C an Silberkristallen und/oder Kupferkristallen mit einer Korngröße von 0,1 bis 2,5 mm während einer Verweilzeit von maximal 0,1 Sekunden oxidiert.


      Beansprucht wird auch ein vorteilhaftes Gesamtverfahren zur Herstellung von α-Diketonen, vorzugsweise Diacetyl, aus dem entsprechenden Keton, insbesondere Methylethylketon, über die Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel I, in der X für zwei Alkoxygruppen steht.
    • α-二酮或其单酮的生产包括用氧气对α-羟基酮或缩酮进行气相氧化,(a)在270-600℃下与包含核心上的金属银的抗磨损外壳的催化剂接触 的惰性支撑材料,或(b)在450-750℃与银和/或铜晶体接触,粒径为0.1-2.5mm,接触时间不超过0.1秒。 式(I)的酮的制备包括用氧气对式(II)的醇进行气相氧化,(a)在270-600℃下与包含金属银在芯上的抗磨损外壳的催化剂接触 的惰性支撑材料,或(b)在450-750℃与银和/或铜晶体接触,粒径为0.1-2.5mm,接触时间不超过0.1秒。 R 1,R 2 = 1-10C脂族,脂环族,芳脂族或脂环族脂族基团,或一起形成任选被一个或多个低级烷基取代的3-10C亚烷基; X = O或两个OR 3基团; 和R 3 = 1-4C(un)饱和脂族基团或一起形成任选被一个或多个低级烷基取代的3-6C亚烷基。