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1. 发明申请

WO2007101415A2 PHOSPHONSÄURE-HALTIGE BLENDS UND PHOSPHONSÄURE-HALTIGE POLYMERE 审中-公开
标题翻译：含有膦共混物和膦含氯聚合物
公开(公告)号：WO2007101415A2
公开(公告)日：2007-09-13
申请号：PCT/DE2007/000260
申请日：2007-02-05
申请人： UNIVERSITÄT STUTTGART - INSTITUT FÜR CHEMISCHE VERFAHRENSTECHNIK , HÄRING, Thomas , KERRES, Jochen , SCHÖNBERGER, Frank , HEIN, Martin
发明人： HÄRING, Thomas , KERRES, Jochen , SCHÖNBERGER, Frank , HEIN, Martin
CPC分类号： H01M8/1034 , B01J39/20 , C08G61/02 , C08G61/122 , C08J5/2287 , C08J2341/00 , H01M8/1011 , H01M8/1023 , H01M8/1025 , H01M8/1027 , H01M8/103 , H01M8/1032 , H01M8/1039 , H01M8/1044 , H01M8/1048 , H01M8/1072 , H01M2008/1095 , H01M2300/0082 , Y02E60/522 , Y02E60/523 , Y02P70/56
摘要： In dieser Erfindung werden folgende Materialien beansprucht: 1. Blends und Blendmembranen aus niedermolekularen Hydroxymethylen-Oligo- Phosphonsäuren R-C(PO 3 H 2 )x(OH) y und Polymeren, wobei der Rest R ein beliebiger organischer Rest ist und die Polymere folgende funktionelle Gruppen enthalten: Kationenaustauschergruppen oder deren nichtionische Vorstufen des Typs SO 2 X, X=Hal, OH, OMe, NR 1 R 2 , OR 1 mit Me=beliebiges Metallkation oder Ammoniumkation, R 1 , R 2 =H oder beliebiger Aryl- oder Alkylrest, POX 2 , COX und/oder basische Gruppen wie primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, Imidazolgruppen, Pyridingruppen, Pyrazolgruppen etc. und/oder OH-Gruppen. Dabei werde niedermolekulare Hydroxymethylen-Oligo-Phosphonsäuren R-C(PO 3 H 2 )x(OH) y bevorzugt, bei denen x=2 und y=1 ist. 2. Blends und Blendmembranen aus niedermolekularen Hydroxymethylen-Oligo- Phosphonsäuren R-C(PO 3 H 2 ) 2 (OH) 1 und Polymeren, wobei der Rest R der Hydroxymethylen-Oligophosphonsäure eine aliphatische oder aromatische basische Gruppierung enthält, die eine ionische Wechselwirkung mit den sauren Gruppen des Polymers oder der Polymermischung eingeht. 3. Blends und Blendmembranen aus niedermolekularen Hydroxymethylen-Oligo- Phosphonsäuren R-C(PO 3 H 2 ) 2 (OH) 1 und Polymeren, wobei die OH-Gruppen der niedermolekularen l-Hydroxymethylen-l,l-Bisphosphonsäure miteinander und gegebenenfalls mit OH-Gruppen des Polymers kovalent vernetzt werden. 4. Mit der l-Hydroxymethylen-l,l-Bisphosphonsäuregruppe modifizierte Polymere, wobei sie hergestellt werden durch Reaktion von Polymeren, die Carbonsäuregruppen oder Carbonsäurehalogenidgruppen -COHal (Hal=F, Cl, Br, I) enthalten, mit Phosphitverbindungen oder durch Reaktion von polymeren Aldehyden oder polymeren Ketoverbindungen mit Phosphorigsäureestern unter Aminkatalyse, unter Oxidation der intermediären Hydroxyphosphonsäure mit MnO 2 oder einem anderen Oxidationsmittel. Beansprucht werden auch Verfahren zur Herstellung der obigen Materialien und die Verwendung von Membranen der obigen Materialien in Membranprozessen und insbesondere in Brennstoffzellen, auch bei Temperaturen von >100°C.
摘要翻译：在本发明中，将以下材料都声称：1.共混物和共混物的低分子量的羟基亚甲基的膜低聚膦酸RC（PO _{3 ħ_{2 ）×（OH）_{ÿ< / SUB>和的聚合物，其中R是任何有机基团和所述聚合物包含以下的官能团：阳离子交换基团或类型的它们的非离子母体SO _{2 X，X =哈尔，OH，OME，NO _{1 - [R _{2 或_{1 我=任何金属阳离子或铵阳离子，R _{1 ，R _{2 = H或任何的芳基或烷基，POX _{2 ，COX和/或碱性基团，例如伯，仲或叔氨基，咪唑基，吡啶基，吡唑等，和/或OH基团，这里将低分子量羟基亚低聚膦酸RC（PO _{3 ħ_{2 ）×（OH）_{ý是优选的，其中x = 2和y = 1。 2.共混物和共混物的低分子量的羟基亚甲基的膜低聚膦酸RC（PO _{3 ħ_{2 ）_{2 （OH）_{1 和聚合物，其中所述羟基亚甲基的基团ROligophosphonsäure包含其经历与聚合物或聚合物共混物的酸性基团的离子相互作用的脂族或芳族碱性部分。 3.共混物和共混物的低分子量的羟基亚甲基的膜低聚膦酸RC（PO _{3 ħ_{2 ）_{2 （OH）_{1 和聚合物，其中，低分子1-羟基亚甲基-1,1-二膦酸的OH基团被交联彼此并任选地与该聚合物的OH基团共价结合。 4.用1-羟基亚甲基-1,1-二膦酸改性的聚合物，它们是由含羧酸基团或羧酸卤基团-COHal（HAL = F，氯，溴，I）的聚合物的反应制备，其中亚磷酸酯化合物或通过反应聚合醛或与下胺催化亚磷酸，中间Hydroxyphosphonsäure的氧化与MnO的_{2 或其他氧化剂聚合酮基化合物。还要求保护的方法用于上述材料的制备和使用上述材料中的膜分离过程的膜，特别是在燃料电池中，甚至在> 100℃的温度下}}}}}}}}}}}}}}}}}}}}}}

2. 发明申请

WO2003022892A3 SULFINATGRUPPEN ENTHALTENDE OLIGOMERE UND POLYMERE UND VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG 审中-公开
公开(公告)号：WO2003022892A3
公开(公告)日：2003-03-20
申请号：PCT/DE2002/003260
申请日：2002-09-02
申请人： UNIVERSITÄT STUTTGART INSTITUT FÜR CHEMISCHE VERFAHRENSTECHNIK , HÄRING, Thomas , KERRES, Jochen , ZHANG, Wei
发明人： HÄRING, Thomas , KERRES, Jochen , ZHANG, Wei
IPC分类号： C08F8/04
摘要： Die Erfindung beinhaltet neue mit wenigstens Sulfinatgruppen (P-(SO 2 ) n X, X=1-(n=1), 2-(n=2) oder 3-(n=3) wertiges Metallkation oder H + oder Ammoniumion NR 4 + mit R=Alkyl, Aryl, H) enthaltende Polymere oder Oligomere, welche erhalten werden durch vollständige oder teilweise Reduktion von wenigstens SO 2 Y-Gruppen (Y=F, C1, Br, I, OR, NR 2 (R=Alkyl und/oder Aryl und/oder H), N-Imidazolyl, N-Pyrazolyl) enthaltenden Polymeren oder Oligomeren mittels geeigneter Reduktionsmittel in Suspension oder in Lösung. Beansprucht werden auch Polymere und Polymer(blend)membranen, die durch Weiterreaktion der erhaltenen sulfinierten Polymere, insbesondere durch Alkylierung der Sulfinatgruppe mit mono- di- oder oligofunktionellen Elektrophilen, erhalten werden. Beansprucht werden auch Verfahren zu Herstellung der sulfinierten Polymere und zur Weiterreaktion der sulfinierten Polymere mit Elektrophilen durch S-Alkylierung.

3. 发明公开

EP1984430A2 PHOSPHONSÄURE-HALTIGE BLENDS UND PHOSPHONSÄURE-HALTIGE POLYMERE 审中-公开
标题翻译： PHOSPHONSUREURE HALTIGE聚合物中的PHOSPHONSUREURE HALTIGE BLENDS
公开(公告)号：EP1984430A2
公开(公告)日：2008-10-29
申请号：EP07711177.1
申请日：2007-02-05
申请人： Universität Stuttgart - Institut für Chemische Verfahrenstechnik , Häring, Thomas
发明人： HÄRING, Thomas , KERRES, Jochen , SCHÖNBERGER, Frank , HEIN, Martin
IPC分类号： C08J5/00 , C08J5/20 , C08J5/22 , C08L61/00 , C08L71/00 , H01M8/00 , H01M8/10 , C08G61/00 , C08G65/00 , C08G75/00 , C08G79/00
CPC分类号： H01M8/1034 , B01J39/20 , C08G61/02 , C08G61/122 , C08J5/2287 , C08J2341/00 , H01M8/1011 , H01M8/1023 , H01M8/1025 , H01M8/1027 , H01M8/103 , H01M8/1032 , H01M8/1039 , H01M8/1044 , H01M8/1048 , H01M8/1072 , H01M2008/1095 , H01M2300/0082 , Y02E60/522 , Y02E60/523 , Y02P70/56
摘要： The invention relates to blends and blend membranes from low-molecular hydroxymethylene-oligo-phosphonic acids R-C(PO3H2)x(OH)y and polymers, the group R representing any organic group and the polymers containing the following functional groups: cation exchanger groups or their nonionic precursors of the type SO2X, X = HaI, OH, OMe, NR1R2, OR1 with Me = any metal cation or ammonium cation, R1, R2 = H or any aryl- or alkyl group, POX2, COX and/or basic groups such as primary, secondary or tertiary amino groups, imidazole groups, pyridine groups, pyrazole groups etc. and/or OH groups. Low molecular hydroxymethylene-oligo-phosphonic acids R-C(PO3H2)x(OH)y are preferred in which x = 2 and y = 1. The invention also relates to low-molecular hydroxymethylene-oligo-phosphonic acids R-C(PO3H2)2(OH)1 and polymers, wherein the group R of the hydroxymethylene-oligophosphonic acid contains an aliphatic or aromatic basic group which ionically interacts with the acidic groups of the polymer or of the polymer mixture. The invention further relates to blends and blend membranes from low-molecular hydroxymethylene-oligo-phosphonic acids R-C(PO3H2)2(OH)1 and polymers, wherein the OH groups of the low-molecular hydroxymethylene-1,1-bisphosphonic acid are covalently cross-linked with each other or optionally with OH groups of the polymer. The invention also relates to polymers that are modified with the 1-hydroxymethylene-1,1-bisphosphonic acid group. The polymers are produced by reacting polymers which contain carboxylic acid groups or carboxylic halide groups -COHal (Hal=F, Cl, Br, I) with phosphite compounds or by reacting polymeric aldehydes or polymeric keto compounds with phosphite esters while carrying out an amine catalysis, an oxidation of the intermediary hydroxyphosphonic acid with MnO2 or any other oxidant. The invention finally relates to methods for producing the aforementioned materials and to the use of membranes of the aforementioned materials in membrane processes and especially in fuel cells, even at temperatures of >100°C.
摘要翻译：由羟基亚甲基 - 寡聚膦酸RC（PO 3 H 2）x（OH）y和基团R是任何有机基团x和y的聚合物形成的共混物或混合膜是整数，羟基亚甲基 - 低聚 - 膦酸是涉及碳酸，碳酸卤化物或碳酸酐的反应的产物，并且所述聚合物包括选自（i）适合的阳离子交换基团或其非离子前体的官能团，和（ii ）适合的基本组。

4. 发明授权

EP1278590B1 ORGANISCH-ANORGANISCHE MEMBRANEN 有权
标题翻译：有机 - 无机膜
公开(公告)号：EP1278590B1
公开(公告)日：2007-09-05
申请号：EP01929612.8
申请日：2001-05-02
申请人： Universität Stuttgart - Institut für Chemische Verfahrenstechnik , Häring, Thomas
发明人： KERRES, Jochen , HÄRING, Thomas
IPC分类号： B01D71/68 , B01D71/52 , B01D67/00 , B01D71/82
CPC分类号： B01D67/0093 , B01D67/0011 , B01D67/0048 , B01D69/12 , B01D69/141 , B01D71/00 , B01D71/52 , B01D71/68 , B01D71/82 , B01D2325/26 , C08J5/2275 , C08J2357/08 , H01M8/1011 , H01M8/1025 , H01M8/1027 , H01M8/1032 , H01M8/1044 , H01M8/1072 , H01M8/1074 , H01M8/1081 , H01M2300/0068 , H01M2300/0082 , H01M2300/0091 , Y02E60/523 , Y02P70/56
摘要： The invention relates to organic/inorganic hybrid polymer blends and hybrid polymer blend membranes that are composed of: one polymer acid halide containing SO2X, POX2 or COX groups (X=F, Cl, Br, I); one elemental or metallic oxide or hydroxide, obtained by the hydrolysis and/or the sol/gel reaction of an elemental and/or organometallic compound during the membrane forming process and/or by subsequently treating the membrane in aqueous acidic, alkaline or neutral electrolytes. The invention further relates to hybrid blends and hybrid blend membranes containing polymers that carry SO3H, PO3H2 and/or COOH groups, obtained by aqueous, alkaline or acidic hydrolysis of the polymer acid halides contained in the polymer blend or the polymer blend membrane. The invention also relates to methods for producing the inventive hybrid blends and hybrid blend membranes.

5. 发明授权

EP1432741B1 SULFINATGRUPPEN ENTHALTENDE POLYMERE UND VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG 有权
公开(公告)号：EP1432741B1
公开(公告)日：2015-12-23
申请号：EP02772040.8
申请日：2002-09-02
申请人： Häring, Thomas , Universität Stuttgart Institut für Chemische Verfahrenstechnik
发明人： HÄRING, Thomas , KERRES, Jochen , ZHANG, Wei
IPC分类号： C08J5/22 , H01M8/10 , H01M6/18 , C08C19/02 , C08F8/04

6. 发明公开

EP3155674A2 KOMBINATORISCHES MATERIALSYSTEM FÜR IONENAUSTAUSCHERMEMBRANEN UND DESSEN VERWENDUNG IN ELEKTROCHEMISCHEN PROZESSEN 审中-公开
标题翻译： KOMBINATORISCHES MATERIALSYSTEMFÜRIONENAUSTAUSCHEMEMBRENEN UNDERSEN VERWENDUNG IN ELEKTROCHEMISCHEN PROZESSEN
公开(公告)号：EP3155674A2
公开(公告)日：2017-04-19
申请号：EP15763190.4
申请日：2015-06-12
申请人： HÄRING, Thomas , Universität Stuttgart Institut für Chemische Verfahrenstechnik
发明人： KERRES, Jochen , MORANDI, Carlo
IPC分类号： H01M2/14 , B01D71/00 , C08J5/22 , H01M2/16 , H01M8/10
CPC分类号： C08J5/2262 , B01D71/62 , B01D71/76 , B01D2325/40 , B01D2325/42 , C08J3/246 , C08J5/2256 , C08J2371/10 , C08J2371/12 , C08J2379/04 , C08J2379/08 , C08J2381/06 , C08J2425/04 , C08J2471/10 , C08J2471/12 , C08J2479/04 , C08J2481/06 , C25B13/08 , H01M2/145 , H01M2/1653 , H01M8/1018 , H01M8/1027 , H01M8/103 , H01M8/1032 , H01M8/1034 , H01M8/1039 , H01M8/1081 , H01M8/1088 , Y02P70/56
摘要： Described is a method for producing covalently and/or ionically cross-linked blend membranes from a halomethylated polymer, a polymer comprising tertiary N-basic groups, preferably polybenzimidazole, and, optionally, a polymer comprising cation exchanger groups such as sulfonic acid groups or phosphonic acid groups. The membranes can be tailor-made in respect of the properties thereof and are suitable, for example, for use as cation exchanger membranes or anion exchanger membranes in low-temperature fuel cells or low-temperature electrolysis or in redox flow batteries, or - when doped with proton conductors such as phosphoric acid or phosphonic acid - for use in medium-temperature fuel cells or medium-temperature electrolysis.
摘要翻译：描述了由卤代甲基化聚合物，包含叔N-碱基，优选聚苯并咪唑的聚合物和任选地包含阳离子交换基团如磺酸基或膦酸的聚合物制备共价和/或离子交联的共混膜的方法酸性基团。膜可以根据其性质而定制，并且适合于例如在低温燃料电池或低温电解或氧化还原电池中用作阳离子交换膜或阴离子交换膜，或者 - 当掺杂有诸如磷酸或膦酸的质子导体，用于中温燃料电池或中温电解。

7. 发明公开

EP1432741A2 SULFINATGRUPPEN ENTHALTENDE OLIGOMERE UND POLYMERE UND VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG 有权
标题翻译：亚磺酸酯含聚合物和处理他们的
公开(公告)号：EP1432741A2
公开(公告)日：2004-06-30
申请号：EP02772040.8
申请日：2002-09-02
申请人： Universität Stuttgart - Institut für Chemische Verfahrenstechnik , Häring, Thomas
发明人： HÄRING, Thomas , KERRES, Jochen , ZHANG, Wei
IPC分类号： C08F8/04 , C08C19/02 , C08G85/00
CPC分类号： H01M6/181 , C08C19/02 , C08F8/04 , C08J5/2243 , C08J2381/00 , H01M8/1023 , H01M8/1025 , H01M8/1027 , H01M8/103 , H01M8/1032 , H01M8/1039 , H01M8/1072 , Y02P70/56
摘要： The invention relates to novel polymers or oligomers containing at least sulfonite groups (P-(SO2)nX, X=1-(n=1), 2-(n=2) or 3-(n=3) valent metal cation or H+ or ammonium ion NR¿4?+ where R=alkyl, aryl, H), which are obtained by completely or partially reducing polymers or oligomers containing at least SO¿2?Y-groups (Y=F, C1, Br, I, OR, NR2 (R=alkyl and/or aryl and/or H), N-imidazolyl, N-pyrazolyl) by means of suitable reducing agents in a suspension or in a solution form. The invention also relates to polymers and polymer(blend) membranes which are obtained by further reacting the obtained sulfinated polymers, especially by alkylation of the sulfinate groups with mono- di- or oligo functional electrophiles. The invention further relates to methods for producing the sulfinated polymers and for further reacting the sulfinated polymers with electrophiles by S-alkylation.

8. 发明公开

EP1278590A1 ORGANISCH-ANORGANISCHE MEMBRANEN 有权
标题翻译：有机 - 无机膜
公开(公告)号：EP1278590A1
公开(公告)日：2003-01-29
申请号：EP01929612.8
申请日：2001-05-02
申请人： Universität Stuttgart - Institut für Chemische Verfahrenstechnik , Häring, Thomas
发明人： KERRES, Jochen , HÄRING, Thomas
IPC分类号： B01D71/68 , B01D71/52 , B01D67/00 , B01D71/82
CPC分类号： B01D67/0093 , B01D67/0011 , B01D67/0048 , B01D69/12 , B01D69/141 , B01D71/00 , B01D71/52 , B01D71/68 , B01D71/82 , B01D2325/26 , C08J5/2275 , C08J2357/08 , H01M8/1011 , H01M8/1025 , H01M8/1027 , H01M8/1032 , H01M8/1044 , H01M8/1072 , H01M8/1074 , H01M8/1081 , H01M2300/0068 , H01M2300/0082 , H01M2300/0091 , Y02E60/523 , Y02P70/56
摘要： The invention relates to organic/inorganic hybrid polymer blends and hybrid polymer blend membranes that are composed of: one polymer acid halide containing SO2X, POX2 or COX groups (X=F, Cl, Br, I); one elemental or metallic oxide or hydroxide, obtained by the hydrolysis and/or the sol/gel reaction of an elemental and/or organometallic compound during the membrane forming process and/or by subsequently treating the membrane in aqueous acidic, alkaline or neutral electrolytes. The invention further relates to hybrid blends and hybrid blend membranes containing polymers that carry SO3H, PO3H2 and/or COOH groups, obtained by aqueous, alkaline or acidic hydrolysis of the polymer acid halides contained in the polymer blend or the polymer blend membrane. The invention also relates to methods for producing the inventive hybrid blends and hybrid blend membranes.

9. 发明公开

EP1076674A2 MODIFIZIERTES POLYMER UND MODIFIZIERTE POLYMERMEMBRAN 有权
标题翻译：改性聚合物和改性聚合物膜
公开(公告)号：EP1076674A2
公开(公告)日：2001-02-21
申请号：EP99927652.0
申请日：1999-03-26
申请人： Universität Stuttgart - Institut für Chemische Verfahrenstechnik
发明人： KERRES, Jochen
IPC分类号： C08G65/48 , C08L71/00 , B01D71/82 , B01D71/68 , H01M8/02 , H01M8/10
CPC分类号： H01M8/1044 , B01D71/52 , B01D71/66 , B01D71/68 , C08G61/12 , C08G65/48 , C08G75/0295 , C08G75/20 , C08G75/23 , C08J5/2256 , C08J2381/02 , C08J2381/06 , C08L81/02 , C08L81/06 , H01M8/1023 , H01M8/1025 , H01M8/1027 , H01M8/1032 , Y02P70/56
摘要： The invention relates to a method for producing nitrated and optionally sulphonated and aminated and optionally sulphonated aryl main chain polymers, in addition to aryl main chain polymers thus modified. Aryl main chain polymers (e.g. (1)) are nitrated by dissolving them in expensive, toxic and environmentally damaging solvents. Aryl main chain polymers which are selectively and simultaneously nitrated and sulphonated were not previously known in literature. The inventive method makes it possible to produce low-cost nitrated (and optionally sulphonated (2)) or post-reduction aminated (and optionally sulphonated) aryl main chain polymers without any organic solvents. Nitration (and optionally additional sulphonation) of the aryl main chain polymers occurs by dissolving them in concentrated sulphuric acid and by adding desired amounts of nitric acid at different temperatures and with different agitating times. The reaction can be carried out (a) as a two-step process: nitration followed by isolation of the polymer, then optional sulphonation and (b) as a single-step process: simultaneous nitration and sulphonation (2). The nitrated (or additionally sulphonated) polymers can then be reduced to form aminated (or additionally sulphonated) polymer. The polymers can be reacted with other polymers to form polymer blends. The polymers and polymer blends can be used as ion conducting membranes in electro membrane processes.

10. 发明公开

EP1292632A2 KOVALENT UND IONISCH VERNETZTE POLYMERE UND POLYMERMEMBRANEN 审中-公开
标题翻译：聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物
公开(公告)号：EP1292632A2
公开(公告)日：2003-03-19
申请号：EP01960223.4
申请日：2001-05-17
申请人： Universität Stuttgart - Institut für Chemische Verfahrenstechnik
发明人： KERRES, Jochen , ZHANG, Wei , TANG, Chy-Ming
IPC分类号： C08G75/00 , C08G75/23 , C08J5/22 , B01D71/06
CPC分类号： C08F8/44
摘要： The present invention relates to ionically and covalently cross-linked polymers and polymer membranes having recurrent units of the general formula (1), wherein Q is a link, oxygen, sulfur, (2) or (3) and the R radical is a divalent radical of an aromatic or heteroaromatic compound, and which are characterized in that a) R radical comprises at least partially substituents of general formula (4A), (4B), (4C), (4D), (4E), (4F), (4G) and/or (4H), b) R radical comprises at least partially substituents of the general formula (5A) and/or (5B) and/or the R radical is at least partially a group of the general formula (5C) and/or (5D) and c) the R radical comprises at least partially bridges of the general formula (6) linking at least to R radicals together, R1, R2, R3, R4, R5, M, X, Y, Z and m having the herein-mentioned meanings.
摘要翻译：本发明涉及具有通式（1）的复发单元的离子和共价交联聚合物和聚合物膜，其中Q是连接，氧，硫，（2）或（3），R基是二价芳族或杂芳族化合物的基团，其特征在于a）R自由基至少部分包含通式（4A），（4B），（4C），（4D），（4E），（4F），（4G）和/或（4H），b）R自由基至少部分包含通式（5A）和/或（5B）的取代基和/或R基团至少部分为通式（5C ）和/或（5D））和c）R基团包含至少部分至少连接至R基团的通式（6）的桥，R 1，R 2，R 3，R 4，R 5，M，X，Y， Z和m具有上述含义。 2

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