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    • 5. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern von hydroxyfunktionellen Siloxanen und/oder polyoxyalkylenmodifizierten Siloxanen und deren Verwendung
    • 一种用于生产丙烯酸酯和/或羟基官能化的硅氧烷和/或聚氧化烯改性的硅氧烷的甲基丙烯酸酯,以及它们的使用过程中
    • EP0999230A2
    • 2000-05-10
    • EP99121019.6
    • 1999-10-21
    • Goldschmidt AG
    • Grüning, Burghard, Dr.Hills, GeoffreyJosten, Wolfgang, Dr.Schaefer, Dietmar, Dr.Silber, Stefan, Dr.Weitemeyer, Christian, Dr.
    • C08G77/08C08G77/38C08G77/42
    • C08G77/38C08G77/46C12P9/00
    • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Ver- oder Umesterung von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern in Anwesenheit eines die Ver- oder Umesterung katalysierenden Enzyms mit hydroxyfunktionellen und/oder polyoxyalkylenmodifizierten Siloxanderivaten der allgemeinen Formel (I)
      wobei

      R 1 und/oder R 7 = R 2 oder [R 4 ] w ― [R 5 ] x ― [R 6 ] y ― R 8 ,
      R 2 = R 3 oder ≠ R 3 für gleiche oder verschiedene Alkylreste oder Alkylenreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituierte Phenylreste mit bis zu 24 Kohlenstoffatomen steht,
      R 4 = ein zweiwertiger Rest der Formel O, NH, NR 2 , S oder ein Rest der Formel (OSi(CH 3 ) 2 ) u , wobei
      u = 1 bis 200,
      R 5 = gleiche oder verschiedene Alkylreste oder Alkylenreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder
      C n H 2n-f R 2 f ― R 4 ― C m H 2m-g R 2 g , wobei
      f = 0 bis 12,
      g = 0 bis 12,
      n = 1 bis 18,
      m = 1 bis 18,
      R 6 = O― (C 2 H 4-a R 2 a O) b (C c H 2c O) d , wobei
      a = 0 bis 3,
      b = 0 bis 100,
      c = 2 bis 12,
      d = 0 bis 100,
      die Summe (b + d) = 1 bis 200 ist
      und die Reihenfolge der einzelnen Polyoxyalkylensegmente (C 2 H 4-a R 2 a O) b und (C c H 2c O) d beliebig sein kann und insbesondere Blockcopolymere, wie statistische Polymere sowie deren Kombinationen, umfaßt, oder
      R 6 = O e -C h H 2h -C i H 2i-j R 9 j , wobei
      e = 0 oder 1, h = 0 bis 24,
      i = 0 bis 24,
      j = 1 bis 3,
      die Summe (w + e) = 0 bis 1 ist
      und R 9 jeweils ein zweiwertiger Rest der Formel O, eine Hydroxygruppe, ein Rest der Formel C h H 2h oder ein Rest der Formel C k H 2k-l (OH) l bedeutet, wobei
      k = 0 bis 24 und
      l = 1 bis 3 ist,
      R 8 = ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger organischer Rest ist, wenn y gleich 1 ist, wobei pro Molekül mindestens ein Wasserstoffrest vorhanden sein muß, oder eine OH-Gruppe oder ein einwertiger organischer Rest, wenn y = 0, wobei pro Molekül mindestens eine OH-Gruppe vorhanden ist,
      v = 0 bis 200,
      w = 0 oder 1,
      x = 0 oder 1,
      y = 0 oder 1,
      z = 0 bis 200
      und die Summe (w + x + y) = 1 bis 3
      und wenn z = 0 ist, R 1 und/oder R 7 gleich
      [R 4 ] w ― [R 5 ] x ― [R 6 ] y ― R 8 ist
      und wenn x = 0 dann auch w = 0 ist.
    • 的酶催化的方法用于(甲基)丙烯酸或(甲基)的酯化和/或酯基转移的酯丙烯酸酯与羟基官能的和/或聚氧化烯改性的硅氧烷衍生物。 一种用于(甲基)丙烯酸或(甲基)的酶催化酯化和/或酯基转移法丙烯酸酯与羟基官能的和/或聚氧化烯改性的式(I)的硅氧烷衍生物:R t <2> [R <3 > =相同或不同的烷基1-24C或亚烷基基团,或6-24C OPTIONALLY substituiertem苯基团; [R <4> = O,NH,NR <2>,S或 - (OSI(CH 3)2 O)U; U = 1-200; [R <5> = 1-24C的烷基或亚烷基,或基团-CÑħ的2n由于F R <2>由于F R <4> -C米ħ2M-克 - [R <2>克; F,G = 0-12; N,M = 1-18; R(AO C2H4-AR <2>)B(C2H2cO)δ<6> = -O(与聚氧化烯链段的任何序列,如爱尤其嵌段共聚物和统计的聚合物或合成的组合)或-OE-ChH2h CI-H2I-jR9j; A = 0-3; B,D = 0-100; C = 2-12; (B + D)= 1-200; E = 0或1; H,I = 0-24; J = 1-3; (W + E)= 0-1; [R <9> = -O - , - OH,-CnH2h-或-CkH2k -1-(OH)升; K = 0-24; L = 1-3; [R <8> = H或一价有机残基如果y = 1(条件没有至少一个氢/分子必须存在),或OH或一价有机残基如果y = 0(与至少一个OH基团/ 分子); V,Z = 0-200; W,X,Y = 0或1; (W + X + Y)= 1-3; [R <1>和/或R <7> =(R <4>)瓦特(R <5>)X(R <6>)Y-R <8>如果Z = 0; W = 0,如果x =第0
    • 8. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von Acrylsäuereestern und/oder Methacrylsäureestern von Polyoxyalkylenen und deren Verwendung
    • 一种制备Acrylsäuereestern和/或聚氧化烯的甲基丙烯酸酯和它们的使用过程中
    • EP0999229A1
    • 2000-05-10
    • EP99121018.8
    • 1999-10-21
    • Goldschmidt AG
    • Grüning, Burghard, Dr.Hills, GeoffreyJosten, Wolfgang, Dr.Schaefer, Dietmar, Dr.Silber, Stefan, Dr.Weitemeyer, Christian, Dr.
    • C08G65/332C12P7/62
    • C08G65/3322C12P7/62
    • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur enzymatischen Herstellung von Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern von Polyoxyalkylenen sowie deren Verwendung.
      Die Acryloyl- und/oder Methacryloylverbindungen von Polyoxyalkylenen sind erhältlich durch ein Verfahren zur Ver- oder Umesterung von Acryl- und/oder Methacrylsäure oder Acryl- und/oder Methacrylsäureestern in Anwesenheit eines die Ver- oder Umesterung katalysierenden Enzyms mit Polyoxyalkylenen der allgemeinen Formel (I)
      wobei

      R 1 = ein Wasserstoff, ein e-bindiger, gegebenenfalls verzweigter, cyclischer, ungesättigter und/oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, ein gegebenenfalls substituierter Aromat, ein Kohlenhydrat oder Kohlenhydratderivat ist,
      R 2 = gleiche oder verschiedene Alkylreste oder Alkylenreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituierte Phenylreste mit bis zu 24 Kohlenstoffatomen,
      R 3 = ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger organischer Rest,
      a = 0 bis 3,
      b = 0 bis 100,
      c = 2 bis 12,
      d = 0 bis 100,
      e = 1 bis 30,
      die Summe (b + d) = 4 bis 200 ist,
      wobei pro Molekül wenigstens eine OH-Gruppe vorhanden ist,
      und die Reihenfolge der Polyoxyalkylensegmente (C 2 H 4-a R 2 a O) b und (C c H 2c O) d beliebig ist.
    • 丙烯酰基和/或由(甲基)丙烯酸或者用在酶催化的酯化或酯交换的存在聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯的酯化或酯交换获得的聚氧化烯的甲基丙烯化合物(I)要求保护。 由(甲基)丙烯酸或(甲基)与式聚氧化烯丙烯酸酯的酯化或酯交换取得的聚氧化烯的丙烯酰基和/或甲基丙烯(I)化合物(II)中的酶催化酯化或酯交换声称的存在; [R <1> = H或电子价,任选支链的,环状的,不饱和和/或芳族烃基,任选substituiertem芳族的,碳水化合物或碳水化合物衍生物; [R <2> = 1-24C烷基(烯)或任选取代的苯基具有高达24℃; [R <3> = H或一价有机基团; A = 0-3; B,D = 0-100; C = 2-12; E = 1-30; (B + D)= 4-200; 其中存在每一分子和聚氧化烯链段(C 2 H 4-AR <2> AO)B与(CcH2cO)d为至少一个OH基团中的随机序列。 因此独立claimsoft包括用于通过的OH基团的5-100%(甲基)丙烯酸酯化制备(甲基)丙烯酰基的化合物(I)。