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    • 3. 发明专利
    • Complejos a base de rutenio
    • ES2709759T3
    • 2019-04-17
    • ES11723704
    • 2011-05-13
    • FIRMENICH & CIE
    • BONOMO LUCIADUPAU PHILIPPEBONNAUDET SERGE
    • C07F15/00
    • Un compuesto de fórmula {[(dieno)Ru(OOCR2)2]n(S)v} (I') en la que n es 1 ó 2; v es 0,1 ó 2; S es una molécula coordinada de un disolvente aprótico o agua; "dieno" representa un grupo hidrocarburo de C4-C15 lineal o ramificado que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono o un grupo hidrocarburo de C7-C20 cíclico que comprende dos dobles enlaces carbonocarbono; y R2 representa - un grupo alquilo de C2-C18 ramificado que comprende en la posición α un átomo de carbono terciario o cuaternario y/o en la posición ß un átomo de carbono cuaternario; comprendiendo opcionalmente dicho grupo un grupo funcional OH, amino o éter; estando dicho grupo opcionalmente substituido por un grupo fenilo, estando el grupo fenilo opcionalmente substituido por uno a cinco átomos de halógeno y/o por grupos alquilo o alcoxilo de C1-4; o - un grupo CHR3Ph, en el que R3 es un grupo OH o NH2 y Ph es un grupo fenilo opcionalmente substituido por uno a cinco átomos de halógeno y/o por grupos alquilo o alcoxilo de C1-4.
    • 5. 发明专利
    • Hidrogenación de carbonilos con complejos de rutenio con ligando PNNP tetradentado
    • ES2909342T3
    • 2022-05-06
    • ES19708585
    • 2019-03-12
    • FIRMENICH & CIE
    • DUPAU PHILIPPEBONOMO LUCIAKERMORVAN LAURENTHALDIMANN SANCHEZ MURIELLE
    • C07F15/00C07B35/00C07F9/58
    • Un procedimiento para la reducción por hidrogenación, utilizando H2 molecular, de un sustrato C3-C70 que contiene uno o dos grupos funcionales cetona, aldehído, éster o lactona en el correspondiente alcohol, o diol, caracterizado porque dicho procedimiento se lleva a cabo en presencia de una base y al menos un catalizador o precatalizador que contiene rutenio y un ligando tetradentado de fórmula **(Ver fórmula)** en la que una línea de puntos indica un enlace simple y la otra línea de puntos un enlace simple o doble, z es 1 cuando ambas líneas de puntos es un enlace simple o es 0 cuando una línea de puntos es un enlace doble y la otra un enlace simple; m es 0 o 1; n es un número entero entre 0 y 4; q es 0 cuando la línea de puntos entre N y C(R9)(R10) indica un doble enlace o es 1 cuando la línea de puntos entre N y C(R9)(R10) indica un enlace simple; q' es 0 cuando la línea de puntos entre N y C(R11)(R12) indica un doble enlace o es 1 cuando la línea de puntos entre N y C(R11)(R12) indica un enlace simple; R1 y R2, cuando se toman por separado, representan, simultánea o independientemente, un grupo alquilo lineal C1 a C8 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo lineal C2 a C8 opcionalmente sustituido, un grupo alquilo o alquenilo ramificado o cíclico C3 a C8 opcionalmente sustituido, un grupo aromático C6 a C10 opcionalmente sustituido, o un grupo OR1' o NR1'R2' , siendo R1' y R2' un grupo alquilo C1 a C8 o un grupo alquenilo C2 a C8; o R1 y R2, cuando se toman juntos, forman un anillo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, que tiene de 4 a 10 átomos e incluye el átomo de fósforo al que se unen dichos grupos R1 y R2; R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 y R12, tomados por separado, representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal C1-C10 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo lineal C2-C10 opcionalmente sustituido, un grupo alquilo o alquenilo ramificado o cíclico C3- C10 opcionalmente sustituido o un grupo aromático C6 a C10 opcionalmente sustituido; o R3 y R4 y/o R4 y R5 y/o R5 y R6 y/o R6 y R7 y/o R7 y R8 y/o R8 y R9 y/o R9 y R10 y/o R9 y R11 y/o R11 y R12, cuando se toman juntos, forman un anillo saturado o insaturado opcionalmente sustituido, que tiene de 4 a 10 átomos; R13 y R14, cuando se toman por separado, representan, simultánea o independientemente, un grupo aromático de C6 a C10 opcionalmente sustituido o un grupo OR1' o NR1'R2' donde R1' y R2' es un grupo alquilo de C1 a C8 o un grupo alquenilo de C2 a C8; y R15 cuando se toman por separado, representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo lineal C1 a C8 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo lineal C2 a C8 opcionalmente sustituido un grupo alquilo o alquenilo ramificado o cíclico de C3 a C8 opcionalmente sustituido, o un grupo halo o perhalohidrocarburo, CN, SO3R3', SO2R3', NO2, OR3', o CONR3'R4' , siendo R3' y R4', independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1 a C8 o un grupo alquenilo de C2 a C8; dos grupos R15 adyacentes pueden unirse para formar un anillo de C5 a C10 opcionalmente sustituido; los sustituyentes opcionales de los grupos R1 a R15 son uno o dos átomos de halógeno, alcoxi de C1 a C10, polialquilenglicoles, halo o perhalohidrocarburo, COOR, o grupos R, en los que R es un alquilo de C1 a C6, o un cicloalquilo de C5 a C12, un aralquilo o un grupo aromático, siendo este último también opcionalmente sustituido por uno, dos o tres átomos de halógeno o alquilo de C1-C8, alcoxi, nitro, sulfonatos, halo o perhalohidrocarburo o grupos éster.
    • 10. 发明专利
    • Hidrogenacion selectiva de aldehido con complejos de Ru/ligandos bidentados
    • ES2710448T3
    • 2019-04-25
    • ES12766450
    • 2012-09-27
    • FIRMENICH & CIE
    • DUPAU PHILIPPEBONOMO LUCIAKERMORVAN LAURENT
    • B01J31/18B01J31/22B01J31/24C07B41/02C07C29/141C07C29/145C07C67/00
    • Un procedimiento para la reducción por hidrogenación, usando H2 molecular, de un sustrato C5-C20 de fórmula**Fórmula** en la que Ra representa un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo lineal o ramificado C4-C19, que comprende opcionalmente un anillo aromático y que comprende opcionalmente uno, dos o tres grupos funcionales seleccionados de entre cetona, éter, doble o triple enlace carbono-carbono y grupos carboxílicos; en el alcohol o diol correspondiente, caracterizado porque el procedimiento se lleva a cabo en la presencia de - al menos un catalizador o pre-catalizador de la fórmula [Ru(PP)(NN)(RCOO)2] (1) en la que NN representa un ligando bidentado C2-C20 de la fórmula**Fórmula** en la que a y a', simultáneamente o de forma independiente, representan 0 o 1 y cuando a' es 0, cuando el átomo de nitrógeno es parte de un heterociclo aromático; los R1, tomados de manera separada, representan, simultáneamente o de forma independiente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6 o un grupo bencilo opcionalmente sustituido; dos R1, tomados conjuntamente, pueden formar un heterociclo saturado que contiene 5 a 7 átomos y que incluye los átomos a los cuales se unen los R1, el heterociclo que está opcionalmente sustituido; R2 y R3, tomados de manera separada, representan, simultáneamente o de manera independiente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; un R1 y un R2 adyacente, tomados conjuntamente, pueden formar un heterociclo saturado o aromático que contiene de 5 a 8 átomos y que incluye los átomos a los cuales se unen los R1 y R2, y que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno o nitrógeno adicional; dos R2, tomados conjuntamente, pueden formar un anillo saturado o insaturado que tiene de 5 a 8 átomos y que incluye los átomos de carbono a los cuales se unen los grupos R2 o R3, el anillo que contiene opcionalmente contiene un átomo adicional de nitrógeno y/u oxígeno y Q representa un grupo de la fórmula**Fórmula** en la que m es 1 o 2, y R5 y R6 representan, simultáneamente o de manera independiente, un átomo de hidrógeno, un alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6 y/o R5 distintos, tomados conjuntamente, pueden formar un anillo saturado C3-8 opcionalmente sustituido, incluyendo los átomos a los cuales se unen los grupos R6 y/o R5, y que contiene opcionalmente uno o dos átomos adicionales de nitrógeno u oxígeno; los sustituyentes opcionales de R1, R2, R3, R5, R6 que son uno, dos, tres o cuatro grupos seleccionados de entre i) halógenos (en particular, cuando los sustituyentes están en porciones aromáticas) iii) alcoxi C1-6, alquilo, alquenilo, o iv) un grupo bencilo o un grupo fenilo condensado o no condensado, el grupo que está opcionalmente sustituido por uno, dos o tres de halógeno, o grupos alquilo C1-8, alcoxi, amino, nitro, éster, sulfonato o halo- o perhalohidrocarburo; PP representa un ligando bidentado C6-C50 de la fórmula**Fórmula** en la que R11 y R12, cuando se toman de manera separada, representan, simultáneamente o de manera independiente, un alquilo ramificado o cíclico C3-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; y Q' representa - un grupo de la fórmula**Fórmula** en la que m' es 1, 2, 3 o 4 y R5 y R6 representan, simultáneamente o de manera independiente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6' y/o R5' distintos, tomados conjuntamente, pueden formar un anillo saturado o insaturado de C3 a C8 opcionalmente sustituido, incluyendo los átomos a los cuales se unen los grupos R6' y/o R5', y que contienen opcionalmente uno o dos átomos de nitrógeno u oxígeno adicionales; o - un metalocenodiilo C10-16, un 2,2'-difenilo, un 1,1'-binaftaleno-2,2'-diilo, un benceno-diilo, un naftalenodiilo, 2,3-biciclo[2:2:1]hept-5-enodiilo, 4,6-fenoxazinadiilo, 4,5-(9,9-dimetil)-xantenodiilo o un grupo bis(fen-2-il)éter sustituido opcionalmente; los sustituyentes opcionales de R5', R6', R11 y R12 son uno a cinco halógenos (en particular, cuando estos sustituyentes están en porciones aromáticas), o uno, dos o tres i) grupos alcoxi, alquilo lineales o ramificados C1-6, o halo - o perhalo-hidrocarburo, grupos amina, ii) COORh en la que Rh es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6, iii) grupo NO2, o iv) un grupo bencilo o un grupo fenilo condensado o no condensado, el grupo que está opcionalmente sustituido por uno, dos o tres halógeno, o grupos alquilo C1-8, alcoxi, amino, nitro, éster, sulfonato o halo- o perhalo-hidrocarburo, y cada R representa, simultáneamente o de manera independiente, un grupo hidrocarburo C2-C12 ramificado o cíclico en la posición α y/o ß, y el grupo hidrocarburo que comprende opcionalmente de uno a cinco heteroátomos seleccionados de entre átomos de halógeno, oxígeno y nitrógeno; y - opcionalmente de un aditivo ácido.