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    • 1. 发明公开
    • Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
    • EP2194079A1
    • 2010-06-09
    • EP08170987.5
    • 2008-12-08
    • Construction Research and Technology GmbH
    • Albrecht, GerhardArlt, KlausMack, HelmutFlakus, SilkeVierle, MarioLorenz, KlausWagner, PetraScholz, ChristianWimmer, Barbara
    • C08F290/06C08F290/14C08F222/00C08F220/00C08F216/00C08F2/38
    • C08F290/062C08F290/142C08L51/003C08L2666/02C08L2666/04
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Copolymers in semikontinuierlicher Betriebsweise in einer Polymerisationsvorrichtung, enthaltend einen mit einer Dosiereinrichtung verbundenen Polymerisationsreaktor, wobei Säuremonomer in der Dosiereinrichtung sowie Polyethermakromonomer und Wasser in dem Polymerisationsreaktor jeweils vorgelegt werden, Säuremonomer aus der Dosiereinrichtung in den Polymerisationsreaktor eindosiert wird, vor und/oder während der Eindosierung des Säuremonomers in den Polymerisationsreaktor radikalischer Polymerisationsinitiator in den Polymerisationsreaktor eingeleitet wird, so dass in dem Polymerisationsreaktor ein wässriges Medium entsteht, in welchem Säuremonomer und Polyethermakromonomer unter Bildung des Copolymers durch radikalische Polymerisation umgesetzt werden, wobei die Dosierung des Säuremonomers in den Polymerisationsreaktor so lange erfolgt bis mindestens 70 Mol-% des vorgelegten Polyethermakromonomers durch die Polymerisation umgesetzt sind und das eingesetzte Polyethermakromonomer in der Form bereitgestellt wird, dass dem eingesetzten Polyethermakromonomer 0,1 ppm bis 10000 ppm eines als organische Verbindung vorliegenden Stabilsators zugesetzt ist, der sich für die Hemmung der oxidativen Zersetzung von in Polyethern vorhandenen Alkoxygruppen eignet und/ oder das eingesetzte Polyethermakromonomer unter Abreicherung von gelöstem Sauerstoff mit gelöstem Stickstoff angereichert ist.
    • 在聚合装置中制备共聚物,包括与计量装置相关联的聚合反应器,其中酸性单体存在于计量装置中,聚醚大分子单体和水存在于聚合反应器中,包括将酸单体从计量装置加入聚合反应器 并且在聚合装置中引发自由基聚合,使得在聚合反应器中形成水性介质,其中酸性单体和聚醚大分子单体通过自由基聚合反应形成共聚物。 在聚合装置中通过半连续操作制备共聚物,其包括与计量装置相关联的聚合反应器,其中酸性单体存在于计量装置中,聚醚大分子单体和水存在于聚合反应器中,包括加入酸性单体 从计量装置进入聚合反应器中,并且在聚合反应器中之前和/或期间,在聚合反应器中引发自由基聚合,从而在聚合反应器中形成水性介质,其中酸单体 通过自由基聚合使聚醚大分子单体反应形成共聚物,其中:在聚合反应器中加入酸性单体长达一段时间,直至至少70摩尔%的聚醚大分子单体通过聚合反应; 自由基聚合引发剂是含氧化还原引发剂体系的过氧化氢(H 2 O 2) 聚合过程中水介质的pH值和温度分别调节到2.3-6.8和0-43℃; 将水介质的温度调节至28℃以开始聚合; 将10-20摩尔酸单体/摩尔聚醚大分子单体加入到聚合反应器中; 在聚合反应器中聚合之前和/或期间,将水溶性巯基化合物用作链调节剂; 总共至少50mol%的所有反应单体作为酸单体和/或聚醚大分子单体存在; 聚醚大分子单体表现出至少6个乙氧基; 选择聚醚大分子单体和酸单体,使聚合过程中使用的酸单体和聚醚大分子单体分别溶于水介质中; 聚醚大分子单体与水的重量比为5:1-1:5; 酸单体与水溶性巯基化合物的摩尔比为3:1-1000:1; H 2 O 2与水溶性巯基化合物的摩尔比为1:30-10:1; 加入0.1-10000ppm作为有机化合物稳定剂的聚醚大分子单体用于抑制存在于聚醚中的烷氧基的氧化分解; 和/或聚醚大分子单体在溶解氧耗尽溶解氮的条件下富集。 包括通过上述方法获得的共聚物的独立权利要求。
    • 3. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
    • EP2194078A1
    • 2010-06-09
    • EP08170972.7
    • 2008-12-08
    • Construction Research and Technology GmbH
    • Vierle, MarioScholz, Christian
    • C08F290/06C08F290/14C08F222/00C08F220/00C08F216/00
    • C08F290/142C08F290/062C08L51/003C08L2666/02C08L2666/04
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Copolymers in semikontinuierlicher Betriebsweise in einer Polymerisationsvorrichtung enthaltend einen mit einer Dosiereinrichtung verbundenen Polymerisationsreaktor, wobei Säuremonomer in der Dosiereinrichtung sowie Polyethermakromonomer und Wasser in dem Polymerisationsreaktor jeweils vorgelegt werden, Säuremonomer aus der Dosiereinrichtung in den Polymerisationsreaktor eindosiert wird, vor und/oder während der Eindosierung des Säuremonomers in den Polymerisationsreaktor radikalischer Polymerisationsinitiator in den Polymerisationsreaktor eingeleitet wird, so dass in dem Polymerisationsreaktor ein wässriges Medium entsteht, in welchem Säuremonomer und Polyethermakromonomer unter Bildung des Copolymers durch radikalische Polymerisation umgesetzt werden, als radikalischer Polymerisationsinitiator ein H 2 O 2 oder Alkaliperoxodisulfat enthaltendes Redoxinitiatorsystem eingesetzt wird, die Temperatur des wässrigen Mediums während der Polymerisation auf 5 bis 43 °C eingestellt wird, zu Beginn der Polymerisation die Temperatur des wässrigen Mediums maximal 28 °C beträgt, pro eingesetztes Mol Polyethermakromonomer insgesamt 1 bis 20 Mol Säuremonomer in den Polymerisationsreaktor eindosiert werden, das Gewichtsverhältnis von eingesetztem Polyethermakromonomer zu eingesetztem Wasser 5 : 1 bis 1 : 5 beträgt, wobei mindestens 70 Gew.-% des in dem Polymerisationsreaktor vorgelegten Wassers in der Weise bereitgestellt wird, dass es entweder mit einer Temperatur von maximal 19 °C in den Polymerisationsreaktor gegeben wird oder dass es bevor es in den Polymerisationsreaktor gegeben wird mit dem Polyethermakromonomer vereinigt wird und dabei eine Temperatur von maximal 19 °C aufweist.
    • 在聚合装置中制备共聚物,其中酸性单体在计量装置中提供并且聚醚大分子单体和水在聚合反应器中提供,所述聚合装置包括:将酸性单体从计量单元加入到 聚合反应器,在此之前和/或期间酸性单体的给料期间存在自由基聚合引发剂,使得水性介质来自反应器; 并使酸单体和聚醚大分子单体自由基聚合形成共聚物。 在聚合装置中,在含有计量装置的聚合反应器的聚合装置中制备共聚物,其中在计量装置中提供酸单体和聚醚大分子单体和水在聚合反应器中提供,包括:给料 酸性单体从计量单元进入聚合反应器,其中在酸性单体之前和/或期间存在自由基聚合引发剂,使得水性介质来自反应器; 并使酸单体和聚醚大分子单体自由基聚合形成共聚物。 使用含有氧化还原引发剂体系的过氧化氢或过氧二硫酸盐作为自由基聚合引发剂。 在聚合期间将水性介质的温度调节至43℃,在聚合开始时调节至28℃。 一至二十摩尔的酸单体用于1摩尔聚醚大分子单体。 聚醚大分子单体与水的总比例为5:1-1:5。 在聚合反应器中供应的至少70重量%的水以这样一种方式提供,使得其在聚合反应器中被给予最高温度为19℃或者在聚合反应器中被给予之前, 聚合反应器与聚醚大分子单体反应,因此表现出最高19℃的温度。对于通过上述方法制备的共聚物,还包括独立的权利要求。
    • 4. 发明公开
    • Verfahren zur Herstellung von wässrigen Copolymerzubereitungen
    • Verfahren zur Herstellung vonwässrigenCopolymerzubereitungen
    • EP2194077A1
    • 2010-06-09
    • EP08170971.9
    • 2008-12-08
    • Construction Research and Technology GmbH
    • Vierle, MarioScholz, Christian
    • C08F290/06C08F290/14C08F222/00C08F220/00C08F216/00
    • C08F290/062C08F290/142C08L51/003C08L2666/02C08L2666/04
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Copolymer enthaltenden wässrigen Mediums in einem Polymerisationsreaktor, welcher mit Säuremonomer, Polyethermakromonomer, Wasser sowie radikalischen Polymerisationsinitiator befüllt wird, so dass in dem Polymerisationsreaktor das wässrige Medium entsteht, in welchem Säuremonomer und Polyethermakromonomer unter Bildung des Copolymers durch radikalische Polymerisation umgesetzt werden, pro eingesetztem Mol Polyethermakromonomer insgesamt 1 bis 20 Mol Säuremonomer eingesetzt werden, das Gewichtsverhältnis von eingesetztem Polyethermakromonomer zu eingesetztem Wasser 5 : 1 bis 1 : 5 beträgt, wobei mindestens 70 Gew.-% des in dem Polymerisationsreaktor vorgelegten Wassers als in der Natur vorkommendes Wasser bereitgestellt wird, welches einen verhältnismäßig geringen Anteil an Magnesiumionen und Chloridionen aufweist.
    • 在聚合反应器中制备含水介质的共聚物,包括用酸单体,聚醚大分子单体,水和自由基聚合引发剂填充聚合反应器,使得水性介质起始于聚合反应器中。 在聚合反应器中,通过自由基聚合,使酸单体和聚醚大分子单体在共聚物的形成下反应。 每摩尔使用的聚醚大分子单体用于10-20摩尔酸单体。 使用的聚醚大分子单体与二次水的重量比为5:1-1:5。 在聚合反应器中制备含水介质的共聚物包括用酸单体,聚醚大分子单体,水和自由基聚合引发剂填充聚合反应器,使得水性介质起始于聚合反应器中。 酸性单体和聚醚大分子单体在共聚物的形成下通过自由基聚合反应。 一至二十摩尔的酸单体用于1摩尔聚醚大分子单体。 使用的聚醚大分子单体与水的重量比为5:1-1:5。 在聚合反应器中提供的至少70重量%的水以自然界的水的形式存在,其表现出最大值为130mg / l的镁离子,350mg / l的硫酸盐和200mg / l的氯化物。
    • 5. 发明公开
    • Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
    • EP2194076A1
    • 2010-06-09
    • EP08170963.6
    • 2008-12-08
    • Construction Research and Technology GmbH
    • Arlt, KlausDorfner, ReinhardFlakus, SilkeBichler, ManfredWagner, PetraScholz, ChristianWimmer, Barbara
    • C08F290/06C08F290/14C08F222/00C08F220/00C08F216/00
    • C08F290/062C08F290/142C08L51/003C08L2666/02C08L2666/04
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Copolymeren mit mindestens zwei Verfahrensdurchgängen i) und ii), wobei
      i) in einem ersten Verfahrensdurchgang Copolymer in semikontinuierlicher Betriebsweise in einer Polymerisationsvorrichtung, welche einen mit einer Dosiereinrichtung verbundenen Polymerisationsreaktor enthält, hergestellt wird, wobei Säuremonomer in der Dosiereinrichtung sowie Polyethermakromonomer, Säuremonomer und Wasser in dem Polymerisationsreaktor jeweils vorgelegt werden, Säuremonomer aus der Dosiereinrichtung in den Polymerisationsreaktor eindosiert wird, vor und/oder während der Eindosierung des Säuremonomers in den Polymerisationsreaktor radikalischer Polymerisationsinitiator in den Polymerisationsreaktor eingeleitet wird, so dass in dem Polymerisationsreaktor eine wässrige Reaktionskomposition entsteht, in welcher Säuremonomer und Polyethermakromonomer unter Bildung des Copolymers durch radikalische Polymerisation umgesetzt werden, nach Beendigung der Dosierung des Säuremonomers und nach Umsetzung von mindestens 70 Mol-% des vorgelegten Polyethermakromonomers der Polymerisationsreaktor geleert wird, wobei eine Teilmenge der sich im Polymerisationsreaktor befindlichen wässrigen Reaktionskomposition einbehalten wird,
      ii) in einem zweiten Verfahrensdurchgang Copolymer in semikontinuierlicher Betriebsweise hergestellt wird, wobei Polyethermakromonomer, Säuremonomer, Wasser sowie die einbehaltene Teilmenge der wässrigen Reaktionskomposition jeweils in einem Polymerisationsbehälter vorgelegt werden, radikalischer Polymerisationsinitiator in den Polymerisationsbehälter eingeleitet wird, während und/oder nach der Einleitung des radikalischen Polymerisationsinitiators Säuremonomer in den Polymerisationsbehälter eindosiert wird, wobei das Verhältnis der in den Polymerisationsbehälter vorgelegten, einbehaltenen Teilmenge der wässrigen Reaktionskomposition zu der Gesamtmenge des im zweiten Verfahrensdurchgang eingesetzten Wassers, des im zweiten Verfahrensdurchgang eingesetzten Säuremonomers und des im zweiten Verfahrensdurchgang eingesetzten Polyethermakromonomers 0,05 bis 30 Gew.-% beträgt.
    • 制备共聚物包括(a)在聚合装置中以半连续方法制备共聚物,在聚合反应器中加入酸单体和自由基聚合引发剂,并通过自由基聚合在共聚物形成过程中使酸单体和聚醚大分子单体与组分反应,和( b)在半连续工艺中制备共聚物,在聚合容器中储存聚醚大分子单体,酸单体,水和/或获得的水性反应组合物,并在聚合容器中加入酸单体。 共聚物的制备包括(a)以半连续工艺方式在聚合装置中制备共聚物,该聚合装置包括与计量装置连接的聚合反应器,在计量装置中存储酸单体和/或聚醚大分子单体,酸单体和水中的酸 聚合反应器,将酸性单体从定量装置加入到聚合反应器中,在聚合反应器中的酸单体加入之前和/或期间,在聚合反应器中加入自由基聚合引发剂,使得反应组合物存在于聚合反应器中, 并通过自由基聚合在共聚物形成过程中使反应组合物中的酸单体和聚醚大分子单体反应,其中全部使用的酸单体和全部使用的聚醚大分子单体的摩尔比为20:1-1:1,酸的摩尔比 存在于聚合反应器中的单体和在聚合反应器中加入的酸单体 溶解反应器为10:1-1:10,完成加入酸性单体后,聚合反应器排空,反应后70摩尔%储存的聚醚大分子单体和部分含量的反应组合物存在于 检测聚合反应器; 和(b)以半连续工艺方式制备共聚物,将聚醚大分子单体,酸单体,水和/或所获得的部分量的水性反应组合物储存在聚合容器中,将酸单体在聚合容器期间和/ 或在添加自由基聚合引发剂之后,其中获得的聚合容器中存在的水性反应组合物的部分量与第二工艺阶段中使用的水的总量的比例,在第二工艺阶段中使用的酸单体 并且在第二工艺阶段中使用的聚醚大分子单体为0.05-30重量%。 通过上述方法获得的共聚物包括独立的权利要求。
    • 6. 发明公开
    • Semikontinuierlich betriebenes Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
    • EP2193838A1
    • 2010-06-09
    • EP08170989.1
    • 2008-12-08
    • Construction Research and Technology GmbH
    • Albrecht, GerhardMack, HelmutLorenz, KlausVierle, MarioFlakus, SilkeWagner, PetraScholz, ChristianGrassl, HaraldWimmer, Barbara
    • B01J8/00C08F2/00C08F2/01C04B16/00C04B24/00C08F222/00
    • C08F2/01C04B24/267C04B24/2694C04B2103/408C08F216/1416C08F220/06C08F222/06
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Copolymers in semikontinuierlicher Betriebsweise in einer Polymerisationsvorrichtung enthaltend einen mit einer Dosiereinrichtung verbundenen Polymerisationsreaktor, wobei Säuremonomer in der Dosiereinrichtung sowie Polyethermakromonomer, Säuremonomer und Wasser in dem Polymerisationsreaktor jeweils vorgelegt werden, Säuremonomer aus der Dosiereinrichtung in den Polymerisationsreaktor eindosiert wird, vor und/oder während der Eindosierung des Säuremonomers in den Polymerisationsreaktor radikalischer Polymerisationsinitiator in den Polymerisationsreaktor eingeleitet wird, so dass in dem Polymerisationsreaktor ein wässriges Medium entsteht, in welchem Säuremonomer und Polyethermakromonomer unter Bildung des Copolymers durch radikalische Polymerisation umgesetzt werden, das molare Verhältnis von insgesamt eingesetztem Säuremonomer zu insgesamt eingesetztem Polyethermakromonomer 20 : 1 bis 1 : 1 beträgt, dass molare Verhältnis von in den Polymerisationsreaktor vorgelegten Säuremonomer zu dem in den Polymerisationsreaktor eindosierten Säuremonomer 10 : 1 bis 1 : 10 beträgt und die Dosierung des Säuremonomers mit der Maßgabe erfolgt, dass mindestens 70 Mol-% des insgesamt eindosierten Säuremonomers mit einer konstanten oder begrenzt variierenden Dosierrate innerhalb von 5 bis 19 Minuten eindosiert werden.
    • 在包含与计量装置相关的聚合反应器的聚合装置中制备共聚物,其中计量装置中存在酸单体和聚醚大分子单体,酸单体和水存在于聚合反应器中,包括将酸单体从计量装置加入 在聚合反应器中引发自由基聚合,使得在聚合反应器中形成水性介质,其中酸性单体和聚醚大分子单体通过自由基聚合反应形成共聚物。 通过半连续操作在聚合装置中制备共聚物,该聚合装置包括与计量装置相关联的聚合反应器,其中计量装置中存在酸单体和聚醚大分子单体,酸单体和水存在于聚合反应器中,包括加入 酸性单体从计量装置进入聚合反应器,并且在聚合装置中的酸单体之前和/或期间在聚合反应器中引发自由基聚合,使得在聚合反应器中形成水性介质,其中 通过自由基聚合使酸单体和聚醚大分子单体反应形成共聚物,其中酸单体与聚醚大分子单体的摩尔比为20:1-1:1; 存在于聚合装置中的酸单体与加入聚合装置中的酸单体的摩尔比为10:1-1:10; 以5至19分钟的恒定或稍微不同的给药速率加入至少70mol%的酸单体; 并且稍微不同的给药速率是以最小给药速率大于3的最大给药速率。 包括通过上述方法获得的共聚物的独立权利要求。