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    • 1. 发明申请
    • FORMALDEHYDE-FREE EMULSION POLYMER DISPERSION COMPOSITION INCLUDING FULLY HYDROLYZED POLYVINYL ALCOHOL AS COLLOIDAL STABILIZER PROVIDING IMPROVED HEAT RESISTANCE
    • 无甲醛无乳化聚合物分散体组合物,包括全部水解聚乙烯醇作为提供改进耐热性的胶体稳定剂
    • WO2008145489A1
    • 2008-12-04
    • PCT/EP2008/055564
    • 2008-05-06
    • WACKER CHEMIE AGZECHA, HelmutWEISSGERBER, Rudolf
    • ZECHA, HelmutWEISSGERBER, Rudolf
    • C08F220/56
    • C08F218/08C08F2/22C08F220/56
    • The invention relates to the use of (meth)acrylic acid amide(s) as comonomer(s) (b) for providing improved heat resistance by a formaldehyde-free aqueous polymer dispersion obtained by emulsion copolymerization of at least (a) vinyl ester monomer(s) and (b) comonomer(s) comprising said acrylic and/or methacrylic amide(s) derivatives in the presence of at least (c) fully hydrolyzed polyvinyl alcohol (PVOH), having an average degree of hydrolysis above 95.00 mo 1%, wherein the polymerization does not comprise co monomers derived from N- alkylol(meth)acrylic acid amides, and wherein the heat resistance, measured as WATT 91 value according to DIN EN 14257, is larger than the heat resistance obtained without using acrylic and/or methacrylic amide(s) derivatives (b). The invention further relates to formaldehyde- free aqueous polymer dispersions obtainable by emulsion copolymerization of vinyl ester monomer(s) (a) in the presence of fully hydrolyzed polyvinyl alcohol (PVOH) (c), using comonomer(s) (b), the comonomer(s) (b) comprising (meth)acrylic acid amide(s) for obtaining a formaldehyde- free aqueous polymer dispersion providing improved heat resistance, measured as WATT 91 value according to DIN EN 14257 according to any one of claims 1 to 10, comprising 2 to less than 12 wt.%, based on total used monomer, of fully hydrolyzed polyvinyl alcohol (PVOH) (c), wherein the fully hydrolyzed PVOH has an average degree of hydrolysis above 98.00 mol% up to 99.95 mol%, wherein the polymerization does not comprise co monomers derived from N- alkylol(meth)acrylic acid amides, wherein the polymerization does not involve partially hydrolyzed PVOH having an average degree of hydrolysis up to 95 mol%, the polymer dispersion providing - a water resistance, measured as D3/3 value of a wood bond according to DIN EN 204/205 of D3/3 of at least 1.5 N/mm2, - a heat resistance measured as WATT 91 value of a wood bond according to DIN EN 14257 of at least 6 N/mm2 and a process for providing such aqueous polymer dispersions.
    • 本发明涉及(甲基)丙烯酸酰胺作为共聚单体(b)用于通过至少(a)乙烯基酯单体的乳液共聚获得的不含甲醛的聚合物水分散体提供改善的耐热性的用途 (c)包含所述丙烯酸和/或甲基丙烯酰胺衍生物的共聚单体在至少(c)完全水解的聚乙烯醇(PVOH)存在下,其平均水解度高于95.00Mo %,其中聚合不包含衍生自N-烷基(甲基)丙烯酸酰胺的共聚单体,其中根据DIN EN 14257测量为WATT 91值的耐热性大于不使用丙烯酸和 /或甲基丙烯酰胺衍生物(b)。 本发明还涉及通过乙烯基酯单体(a)在完全水解的聚乙烯醇(PVOH)(c))存在下,使用共聚单体(b), 共聚单体(b)包含(甲基)丙烯酸酰胺,用于获得提供改善的耐热性的不含甲醛的水性聚合物分散体,按照根据权利要求1至10中任一项所述的DIN EN 14257的WATT 91值 ,其中全部水解的聚乙烯醇(PVOH)(c)为基于总使用单体的2至小于12重量%,其中完全水解的PVOH的平均水解度高于98.00摩尔%至99.95摩尔% 其中所述聚合不包含衍生自N-烷基(甲基)丙烯酸酰胺的共聚单体,其中所述聚合不涉及平均水解度高达95mol%的部分水解的PVOH,所述聚合物分散体提供耐水性, measu 红色,根据D3 / 3/3的DIN EN 204/205的木结合的D3 / 3值至少为1.5N / mm2, - 根据DIN EN 14257测定的木材粘合值的WATT 91值至少为1的耐热性 6N / mm 2,以及提供这种含水聚合物分散体的方法。
    • 2. 发明申请
    • HEAT RESISTANT EMULSION POLYMER DISPERSION
    • 耐热乳液聚合物分散体
    • WO2010006844A1
    • 2010-01-21
    • PCT/EP2009/057025
    • 2009-06-08
    • WACKER CHEMIE AGZECHA, Helmut
    • ZECHA, Helmut
    • C09J131/04
    • C08F218/08C08F220/10C08F220/56C08F220/58C08L29/06C09D133/26C08L2666/04
    • The invention relates to an aqueous polymer dispersion obtainable by emulsion copolymerization of vinyl ester monomers (a) in the presence of fully hydrolyzed polyvinyl alcohol (PVOH) (c), using comonomers (b), wherein the vinyl ester monomers (a) comprise a first component (a1) of versatic acid ester(s) and a second component (a2) of vinyl acetate, wherein the comonomer(s) (b) comprise a (meth)acryl amide derivative (b1) of the general formula CH 2 = CX - CO - NHY, wherein X is hydrogen or a methyl group, Y is the group - (CH 2 ) n - O - Z, wherein n is an integer in the range of 1 to 6, and Z is hydrogen or an alkyl or acyl group having up to 4 carbon atoms, and a (meth)acryl amide derivative (b2), different from (b1), of the general formula CH 2 = CX - CO - NHY, wherein X is hydrogen or a methyl group, Y is hydrogen or the group - (CH 2 ) n - O - Z, wherein n is an integer in the range of 1 to 6, and Z is an alkyl or acyl group having up to 4 carbon atoms, wherein the fully hydrolyzed polyvinyl alcohol (PVOH) (c) comprises a blend of fully hydrolyzed Standard-PVOH (S-PVOH) having an average degree of hydrolysis above 95 mol% and of fully hydrolyzed modified PVOH (X-PVOH) having an average degree of hydrolysis above 95 mol%. The invention further relates to an adhesive formulation comprising the aqueous polymer dispersion and the use of the aqueous polymer dispersion to provide to an adhesive formulation a water resistance, measured as a D3/3 value and D4/5 value of a wood bond according to DIN EN 204/205 of at least 4 N/mm 2 and/or to provide to an adhesive formulation a heat resistance measured as WATT 91 value of a wood bond according to DIN EN 14257 of at least 6 N/mm 2 and/or to provide to an adhesive formulation a long term processibility or workability, useful in various applications. The invention furthermore provides a process of making the aqueous polymer dispersion
    • 本发明涉及通过乙烯基酯单体(a)在完全水解的聚乙烯醇(PVOH)(c))存在下使用共聚单体(b)的乳液共聚获得的聚合物水分散体,其中乙烯基酯单体(a)包含 叔碳酸酯的第一组分(a1)和乙酸乙烯酯的第二组分(a2),其中共聚单体(b)包含通式CH 2 = CX的(甲基)丙烯酰胺衍生物(b1) - CO-NHY,其中X是氢或甲基,Y是基团 - (CH 2)n -O-Z,其中n是1至6的整数,Z是氢或烷基或酰基 具有至多4个碳原子的基团和与通式CH 2 = CX-CO-NHY不同的(b1)的(甲基)丙烯酰胺衍生物(b2),其中X是氢或甲基,Y是氢 或基团 - (CH 2)n -O-Z,其中n是1至6的整数,Z是具有至多4个碳原子的烷基或酰基,其中完全水解的聚 丁醇(PVOH)(c)包括平均水解度高于95摩尔%的完全水解的标准-PVOH(S-PVOH)和具有平均水解度的完全水解的改性PVOH(X-PVOH)的共混物 95摩尔%。 本发明还涉及包含聚合物水分散体的粘合剂制剂和使用聚合物水分散体以向粘合剂制剂提供耐水性,其测量为根据DIN的D3 / 3值和木粘合剂的D4 / 5值 EN 204/205至少为4N / mm 2,和/或为粘合剂制剂提供按照DIN EN 14257的木质粘合剂的WATT 91值测量的至少6N / mm 2的耐热性和/或提供至 粘合剂制剂具有长期加工性或可加工性,可用于各种应用。 本发明还提供了制备聚合物水分散体的方法
    • 3. 发明申请
    • VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON VINYLACETAT-ETHYLEN-MISCHPOLYMERISATEN MITTELS EMULSIONSPOLYMERISATION
    • PROCESS FOR通过乳液聚合来生产醋酸乙烯 - 乙烯共聚物
    • WO2012016869A1
    • 2012-02-09
    • PCT/EP2011/062705
    • 2011-07-25
    • WACKER CHEMIE AGZECHA, HelmutKÖGLER, Gerhard
    • ZECHA, HelmutKÖGLER, Gerhard
    • C08F218/08C09J131/04
    • C08F2/06C08F2/26C08F210/02C08F218/08
    • Gegenstand der Erfindung sind Verfahren zur Herstellung von Vinyl-acetat-Ethylen-Mischpolymerisaten mittels radikalisch initiierter Emulsionspolymerisation von Vinylacetat, Ethylen und gegebenenfalls einem oder mehreren weiteren Comonomeren in Gegenwart von mindestens einem Schutzkolloid und gegebenenfalls mindestens einem Emulgator, dadurch gekennzeichnet, dass die Vinylacetat-Ethylen-Mischpolymerisate 18 bis 45 Gew.-% an Ethy- len-Einheiten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vinylacetat- Ethylen-Mischpolymerisate, und mindestens 70 Gew.-% an Ethylen-Einheiten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ethylen-Einheiten und der weiteren Comonomer-Einheiten der Vinylacetat-Ethylen-Mischpolymerisate, enthalten und die radikalisch initiierte Emulsionspolymerisation in Gegenwart von A) 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der insgesamt eingesetzten Monomere, an einem oder mehreren Lösemitteln, oder B) 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der insgesamt eingesetzten Monomere, an einem oder mehreren Lösemitteln und 0,5 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der insgesamt eingesetzten Monomere, an einem oder mehreren anionischen Sulfobernsteinsäureestern der allgemeinen Formel R 1 O-CO-CH 2 -CH (SO 3 M) -CO-O-R 1 (I) durchgeführt wird, worin M ein Kation, R 1 ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 4 bis 17 C- Atomen, eine Alkylenoxidgruppe -(R 2 -O) n -X oder ein Kation M ist, wobei R 2 für eine lineare oder verzweigte Alkylen-Einheit mit 2 bis 5 C-Atomen steht, n gleich einem ganzzahligen Wert von 2 bis 20 ist und X für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 17 C-Atomen steht, wobei in der allgemeinen Formel (I) höchstens ein Rest R 1 für ein Kation M steht.
    • 本发明提供了用于由乙酸乙烯酯,乙烯的自由基引发的乳液聚合制备乙酸乙烯酯 - 乙烯共聚物,和任选的一种或至少一种保护胶体的存在下更另外的共聚单体和任选的至少一种乳化剂,其特征在于:乙酸乙烯酯 - 乙烯 -Mischpolymerisate 18至45重量的乙烯单元%,基于乙酸乙烯酯 - 乙烯共聚物的总重量,和至少70重量的乙烯单元%,基于乙烯单元的总重量,和进一步 含有乙酸乙烯酯 - 乙烯共聚物的共聚单体单元,并且在一个存在下的自由基乳液聚合)0.5至20重量%,基于总单体的使用一种或多种溶剂的,总重量,或B)0 ,1至20重量%,基于单体的总使用的总重量 即,在一种或多种溶剂和0.5至4重量%,基于总单体的使用的通式R 1 O-CO-CH2-CH(SO 3 M)-CO-O的一种或多种阴离子磺基琥珀酸酯类,总重量 -R 1(I)中进行,其中,M是阳离子,R 1是具有4至17个碳原子的氧化烯基团的直链或支链的烷基 - (R2-O)N X或一个阳离子M,其中R 2是直链或支链亚 含部分2至5个碳原子,n是从2到20的整数,X是具有4至17个C原子的,直链或支链烷基基团,其中在通式(I)不超过一个基团R1 M是阳离子。
    • 4. 发明申请
    • VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON VINYLACETAT-ETHYLEN-MISCHPOLYMERISATEN MITTELS EMULSIONSPOLYMERISATION
    • PROCESS FOR通过乳液聚合来生产醋酸乙烯 - 乙烯共聚物
    • WO2010097340A1
    • 2010-09-02
    • PCT/EP2010/052103
    • 2010-02-19
    • WACKER CHEMIE AGZECHA, HelmutKÖGLER, Gerhard
    • ZECHA, HelmutKÖGLER, Gerhard
    • C08F218/08C08F2/00C08F2/22C08F2/24C08F2/30C08F210/02
    • C08F218/08C08F2/001C08F2/24C08F2/30C09J123/0853Y10T428/31855Y10T428/3188C08F210/02
    • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat-Ethylen-Mischpolymerisaten mittels radikalisch initiierter Emulsionspolymerisation von Vinylacetat und 18 bis 34 Gew.-% Ethylen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere Vinylacetat und Ethylen, und gegebenenfalls weiterer Comonomere, dadurch gekennzeichnet, dass in Gegenwart von mindestens einem Schutzkolloid und von 0,5 bis 4 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren, von mindestens einem nichtionischen, ethoxylierten Emulgator mit verzweigtem oder linearem Alkylrest oder in Form von Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymeren, und unter Ausschluss von Kettenregler, polymerisiert wird, wobei vor der Initiierung der Polymerisation 10 bis 70 Gew.-% des Vinylacetat-Monomeren und 40 bis 100 Gew.-% des Ethylen- Monomeren vorgelegt werden, der Schutzkolloid-Anteil zu bis zu 100 Gew.-% vorgelegt wird, der Emulgator-Anteil zu mindestens 25 Gew.-% vorgelegt wird, und die restlichen Anteile an Monomeren, Schutzkolloid und Emulgator während der Polymerisation zudosiert werden, wobei so vorgegangen wird, dass das Verfahrenskriterium COP (criterion of process) 2,5 ≤ COP ≤ 70 erfüllt wird, wobei gilt COP = 100 x (ETM 2,5 x ETV 1,25 x EA 2,5 x EV 1,5 x VV -1 ), mit ETM = MEt/MM, ETV = MEtV/MEt, EA = 100 ME/MM, EV = MEV/ME und VV = MVacV/MVac, mit MEt = Gesamtmasse Ethylen in kg, MM - Gesamtmasse Monomer in kg, MEtV = Masse Ethylen-Vorlage in kg, ME = Gesamtmasse Emulgator in kg; MEV = Masse Emulgator-Vorlage in kg; MVacV = Masse Vinylacetat-Vorlage in kg, und MVac = Gesamtmasse Vinylacetat in kg.
    • 本发明涉及一种生产乙酸乙烯酯的自由基引发的乳液聚合和18乙酸乙烯酯 - 乙烯共聚物以34重量%乙烯的,基于单体乙酸乙烯酯和乙烯和任选的另外的共聚单体的总重量计,其特征在于,在 至少一种保护胶体的存在下和0.5至4重量%,基于单体的总量的至少一种非离子乙氧基化乳化剂的,具有支链或直链烷基或在环氧乙烷 - 环氧丙烷共聚物的形式,并与排除 链调节剂进行聚合,由此之前的聚合开始,10至70重量的乙酸乙烯酯单体的%和40提交至100重量的乙烯单体的%,提交给保护胶体为100重量%至最高达 是,所述乳化剂的比例被提交到至少25重量%,且单体的剩余量,保护性胶体 并且在聚合过程中乳化剂是计量,其中,所述程序是这样的,该方法的标准COP(过程的标准)2.5 = COP = 70满足时,在适用情况下COP = 100×(X ETM2,5 ETV1,25 X EA2,5 X EV1,5 X VV-1),与ETM = MET / MM,ETV = MetV / MET,EA = 100 ME / MM,EV = MEV / ME和VV = MVacV / MVAC,与MET在乙烯千克=总质量, MM - 以kg单体的总质量,MetV =以kg乙烯模板质量,ME =以kg乳化剂的总质量; 以kg MEV =质量乳化剂模板; MVacV在乙酸乙烯酯的模板千克=质量,和MVAC =以kg乙酸乙烯酯的总质量。