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    • 7. 发明申请
    • VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ISOCYANATEN DURCH THERMISCHE SPALTUNG VON CARBAMATEN
    • 用于生产ISOCYANATES BY氨基甲酸酯的热裂解
    • WO2011089098A1
    • 2011-07-28
    • PCT/EP2011/050557
    • 2011-01-18
    • BASF SEBOCK, MichaelFRANZKE, AxelBAUMANN, RobertSTROEFER, Eckhard
    • BOCK, MichaelFRANZKE, AxelBAUMANN, RobertSTROEFER, Eckhard
    • C07C263/04B01D3/00
    • C07C263/04B01D3/143C07C265/14
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten durch thermische Spaltung von Carbamaten, auch als Carbamidsäureester oder Urethane bekannt. Die Carbamatspaltung gewinnt zunehmend an Bedeutung als phosgenfreies Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten. Zur technischen Durchführung der Carbamatspaltung wurden unterschiedliche Apparate vorgeschlagen, insbesondere Kolonnen (in EP 0 795 543), Wirbelschichtreaktoren (in EP 555 628 und in DE 199 07 648), Fallfilm- oder Dünnschichtverdampfer (in EP 0 092 738). Die Carbamatspaltung kann in der Flüssig- oder in der Gasphase betrieben werden. Problematisch bei der thermischen Spaltung von Carbamaten ist die Bildung von hochmolekularen Nebenkomponenten, die durch Weiterreaktion der Spaltprodukte mit sich selbst oder den Ausgangsstoffen entstehen. Diese können zu Ablagerungen in den Apparaten führen, damit den kontinuierlichen Betrieb einschränken und zu Ausbeuteverlusten führen. Die Rückstände enthalten insbesondere Allophanate und Isocyanurate. Die Nebenprodukte entstehen auch durch die Reaktion von Halburethanen (Semicarbamaten, d.h. eine Urethan- und eine Isocyanatfunktion enthaltende difunktionale Verbindung, Intermediate der Spaltung von Bisurethanen) mit sich selbst. Um diese Probleme zu vermeiden, müssen die Spaltprodukte Isocyanat und Alkohol aus dem Carbamat-Spaltgas möglichst schnell voneinander getrennt werden. Es ist weiterhin bekannt, dass die Problematik der Rück- und Weiterreaktionen im Laufe der Spaltung reduziert wird, indem die Carbamat-Spaltung in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt wird, da die Reaktionsgeschwindigkeit der Rückreaktion von Isocyanat und Alkohol (Urethanisierung) sowie auch der Weiterreaktionen bekanntermaßen von der Art des Lösungsmittels und der Verdünnung durch das Lösungsmittel abhängig ist. Beispielsweise finden sich in J. H. Saunders und K. C. Frisch: Polyurethanes, Chemistry and Technology, 1962, S. 146, Tabelle 10, Angaben über die Reaktivität von Isocyanaten mit Alkoholen in Gegenwart unterschiedlicher Lösungsmittel.
    • 本发明涉及一种用于制备由氨基甲酸酯的热分解,也称为氨基甲酸酯或氨基甲酸乙酯的异氰酸酯已知的方法。 氨基甲酸酯正在成为制备异氰酸酯无光气过程中越来越重要。 用于氨基甲酸酯不同装置的技术实现已经提出了,特别是柱(在EP 0795543),流化床反应器(在EP 555 628和DE 199 07 648),降膜或薄膜蒸发器(EP 0092738)。 氨基甲酸酯可以在液相或在气相中进行操作。 有问题的氨基甲酸酯的热裂解是从裂解产物与其自身或与起始材料的进一步反应所产生的高分子量的副组分的形成。 这会导致设备存款以限制连续运行,并导致产量损失。 该残渣中含有特定的脲基甲酸酯和异氰脲酸酯。 该副产物也由Halburethanen(Semicarbamaten,即,氨基甲酸乙酯和含异氰酸酯的双官能化合物,中间体bisurethanes的裂解的)与本身的反应形成。为了避免这些问题,裂解产物的异氰酸酯和醇必须进行氨基甲酸酯裂解气 尽可能快地从对方。 还已知的是,背面和进一步反应的问题是在裂解的过程中通过在存在氨基甲酸酯裂解减少由溶剂的,因为异氰酸酯和醇(氨基甲酸酯)的逆反应的反应速率以及从已知的进一步的反应 的溶剂通过溶剂的类型和稀释依赖。 聚氨酯,化学和技术,1962年,第146页,表10,对在不同的溶剂的存在下的醇的异氰酸酯的反应性信息:例如,可以在J. H. Saunders和K. C.弗里希找到。