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    • 4. 发明申请
    • PROCEDE DE PREPARATION D'UN ELASTOMERE DIENIQUE, TEL QU'UN POLYBUTADIENE.
    • 制备二烯弹性体的方法,例如聚丁二烯
    • WO2006133757A1
    • 2006-12-21
    • PCT/EP2006/003151
    • 2006-04-06
    • SOCIETE DE TECHNOLOGIE MICHELINMICHELIN RECHERCHE ET TECHNIQHE S.A.CANIVET, ClotildeRASIGADE, Jean-PhilippeBARBOTIN, Fanny
    • CANIVET, ClotildeRASIGADE, Jean-PhilippeBARBOTIN, Fanny
    • C08F136/06C08F4/54
    • C08F136/06C08F136/08C08F4/545
    • La présente invention concerne un procédé de préparation d'un élastomère diénique. L'invention s'applique notamment à l'obtention d'un polybutadiène à taux élevé d'enchaînements cis-1,4 présentant à la fois une viscosité Mooney ML(1+4) égale ou supérieure à 40, un indice de polydispersité inférieur à 2,1 et un fluage à froid réduit et d'un polyisoprène. Le procédé selon l'invention comprend une réaction d'un système catalytique avec au moins un monomère diène conjugué, ce système catalytique étant à base d'au moins : - un diène conjugué, - un sel d'un ou plusieurs métaux de terre rare d'un acide phosphorique organique, ledit sel étant en suspension dans au moins un solvant hydrocarboné inerte et saturé de type aliphatique ou alicyclique, - un agent d'alkylation constitué d'un alkylaluminium de formule AIR3 ou HAIR2, et - un donneur d'halogène appartenant à la famille des halogénures d' alkylaluminium, à l'exclusion des sesquihalogénures d' alkylaluminium. Ce procédé comprend une mise en présence en décalé du ou des monomère(s) à polymériser avec au moins un composé alkylaluminium de formule AIR3 ou HAIR2 qui est identique ou non à l'agent alkylant dudit système catalytique, ladite quantité étant choisie en fonction des caractéristiques du milieu de polymérisation et/ou des conditions de polymérisation et/ou dudit élastomère à obtenir.
    • 本发明涉及一种制备二烯弹性体的方法。 本发明特别适用于获得具有门尼粘度(ML1 + 4)不小于40,多分散指数小于2.1和降低的冷蠕变和聚异戊二烯的顺式-1,4序列的高比例的聚丁二烯 。 本发明的方法包括使催化体系与至少一种共轭二烯单体反应,所述催化体系基于至少一种共轭二烯,一种或多种有机磷酸的稀土金属盐,所述盐悬浮在至少一种 脂肪族或脂环族的惰性和饱和烃溶剂,由式AIR3或HAIR2的烷基铝构成的烷基化剂,以及属于烷基卤化铝族的卤素供体,不包括烷基铝倍半卤化物。 所述方法包括要与至少一种与所述催化体系的烷基化剂相同或不相同或不与所述催化体系的烷基化剂反应的式AIR3或HAIR2的烷基铝化合物进行聚合的单体的偏移接触,所述量基于聚合的特性 介质和/或聚合条件和/或所述弹性体。
    • 6. 发明申请
    • POLYISOPRENES RAMIFIES DE SYNTHESE ET LEUR PROCEDE D'OBTENTION
    • 合成支链聚异戊二烯及其获得方法
    • WO2004035638A1
    • 2004-04-29
    • PCT/EP2003/011302
    • 2003-10-13
    • SOCIETE DE TECHNOLOGIE MICHELINMICHELIN RECHERCHE ET TECHNIQUE S.A.LAUBRY, PhilippeBARBOTIN, FannyJOHNSON, PhilippeAUGER, Jean-Luc
    • LAUBRY, PhilippeBARBOTIN, FannyJOHNSON, PhilippeAUGER, Jean-Luc
    • C08F136/08
    • C08F136/08C08C19/00C08F4/545
    • L'invention concerne des polyisoprènes ramifiés de synthèse présentant une macrostructure et une microstructure très proches de celles du caoutchouc naturel. Selon un aspect de l'invention, ces polyisoprènes présentent une contrainte apparente F/S 0 égale ou supérieure à 0,4 MPa pour un allongement relatif α de 150 %, appliqué à une éprouvette en forme d'haltère constituée du polyisoprène réticulable. Selon un autre aspect de l'invention, ces polyisoprènes satisfont à la relation (i) : Cotan δ ≥ 0,3761. η inh + 0,15, où cotan δ est la cotangente de l'angle de pertes d'un échantillon dudit polyisoprène, mesurée à 130° C au moyen d'un appareil de dénomination commerciale «RPA2000 », ledit échantillon étant sollicité en cisaillement à 10 % de déformation et à une fréquence de sollicitations de 0,035 Hz, et où η inh est la viscosité inhérente dudit polyisoprène, mesurée dans le toluène à 25° C et à une concentration dudit polyisoprène dans le toluène de 0,1 g/dl.
    • 本发明涉及具有与天然橡胶非常相似的宏观结构和微结构的合成支链聚异戊二烯。 根据本发明的一个方面,所述聚异戊二烯具有对于150%的伸长率α等于或大于0.4MPa的表观应力F / S0,其应用于含有可交联聚异戊二烯的哑铃形试验片 。 根据本发明的另一方面,所述聚异戊二烯满足关系式(i)Cotan delta = 0.3761。 eta inh + 0.15,其中:cotan delta是聚异戊二烯样品的损失角的余量,其在130℃下使用商品名RPA2000的装置测量,所述样品在10%的变形下剪切应力, 在0.035Hz的应力频率下; eta inh是聚异戊二烯的特性粘度,其在25℃的甲苯和0.1g / dl浓度的聚异戊二烯在甲苯中测量。
    • 7. 发明申请
    • SYSTEME CATALYTIQUE POUR PREPARER DES POLYBUTADIENES ET PROCEDE DE PREPARATION
    • 用于制备聚丁二烯的催化体系和制备方法
    • WO2003097708A1
    • 2003-11-27
    • PCT/EP2003/004314
    • 2003-04-25
    • SOCIETE DE TECHNOLOGIE MICHELINMICHELIN RECHERCHE ET TECHNIQUE S.A.LAUBRY, PhilippeBARBOTIN, Fanny
    • LAUBRY, PhilippeBARBOTIN, Fanny
    • C08F236/04
    • C08F36/04C08F4/545
    • La présente invention concerne un système catalytique utilisable pour préparer par polymérisation des polybutadiènes, un procédé de préparation dudit système catalytique et un procédé de préparation de polybutadiènes au moyen de ce système catalytique. Un système catalytique selon 1'invention est à base d'au moins: - un monomère diène conjugué, - un sel d'un ou plusieurs métaux de terre rare d'un acide phosphorique organique, ledit sel étant en suspension dans au moins un solvant hydrocarboné inerte et saturé de type aliphatique ou alicyclique, - un agent d'alkylation constitue d'un alkylaluminium de formule AlR 3 ou HalR 2 , le rapport molaire (agent d'alkylation / sel de terre(s) rare(s)) étant supérieur à 5, et - un donneur d'halogène qui appartient à la famille des halogénures d'alkylaluminium à l'exclusion des sesquihalogénures d'alkylaluminium, et, selon l'invention, ledit système catalytique comprend ledit métal ou lesdits métaux de terre rare selon une concentration égale ou supérieure à 0,005 mol/l.
    • 本发明涉及用于通过聚合制备聚丁二烯的催化体系,制备所述催化体系的方法和使用所述催化体系制备聚丁二烯的方法。 本发明的催化体系至少基于:共轭二烯单体,一种或多种有机磷酸稀土金属的盐,所述盐悬浮在至少饱和的脂族或脂环族类型的惰性烃溶剂中,烷基化 由式AIR3或HalR2的烷基铝组成的试剂,大于5的摩尔比(烷基化剂/稀土盐)和除烷基铝倍半卤化物以外的烷基卤化铝族的卤素供体,根据本发明, 所述催化体系包含浓度不小于0.005mol / l的所述稀土金属。