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首页 / 专利分类库 / 有机化学 / 无环或碳环化合物 / 非环碳原子上连接羟基或氧—金属基的不饱和化合物 / .卤代衍生物 / ..至少含两个环的醇 / 一种α-氟烷基取代的环丙烯醚/醇、其制备方法及应用

一种α-氟烷基取代的环丙烯醚/醇、其制备方法及应用
申请号 CN202111150266.0 申请日 2021-09-29 公开(公告)号 CN114456206B 公开(公告)日 2023-09-12
申请人 武汉大学; 发明人 沈晓; 周刚;
摘要 本 发明 涉及有机合成的的技术领域，具体涉及一种α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇、其制备方法及应用，其分子结构式如下所示：#imgabs0#；其中，R9为‑H或者‑SiR3R4R5，R1、R2、R3、R4、R5分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、杂 原子 、氢原子中的任意一种；Rf为CF3、CF2R6或CFR7R8，R6为卤素、芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、羧基、杂原子、氢原子中的任意一种；R7、R8分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、杂原子、氢原子中的任意一种。是一种重要的有机中间体，可用于多种药物的合成，对药物分子进行后期修饰。
权利要求

1.一种α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇的制备方法，其特征在于：所述α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇的分子结构式如下所示：

；

9 3 4 5

其中，R为‑H或者‑SiRRR，

9 3 4 5

当所述R 为‑SiRR R时，将炔烃A、含氟酰基硅B、光催化剂、有机溶剂混合，在光照、‑789

℃到180℃的条件下搅拌反应后分离提纯，即可得到环丙烯醚化合物，当R 为‑H时，将得到的所述环丙烯醚化合物脱硅处理即可得到环丙烯醇化合物；

所述炔烃A的分子结构式为 ；

所述含氟酰基硅B的分子结构式为： ；

1 2

其中，R 、R分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、氢原子中

3 4 5

的任意一种，可以相同也可以不同；R、R、R分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰

6 7 8 6

基、硝基、磺酰基、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同；Rf为CF3、CF2R或CFRR ，R 为卤素、芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、羧基、氢原子中的任意一

7 8

种；R 、R 分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同；所述光催化剂为Ir类光催化剂、Ru类光催化剂、咔唑类光催化剂、吖啶类光催化剂、溶剂红43中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇的制备方法，其特征在于：所述烷基具有1‑20个碳原子，为直链结构、环状结构或者支链结构；所述烷基带有一个或多个取代基，当具有多个取代基时，取代基可以相同也可以不同，位置可以相同也可以不相同。

3.根据权利要求1所述的α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇的制备方法，其特征在于：所述芳基带有一个或者多个取代基；当具有多个取代基时，取代基可以相同或不同。

4.根据权利要求1所述的α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇的制备方法，其特征在于：所述光催化剂为三[2‑苯基吡啶‑C2,N]铱(III)、二[2‑(2,4‑二氟苯基)‑5‑三氟甲基吡啶][2‑

2'‑联（4‑叔丁基吡啶）]铱二(六氟磷酸)盐、二[2‑(2,4‑二氟苯基)‑5‑甲基吡啶][2,2'‑联（四叔丁基吡啶）]铱二（六氟磷酸）盐、二[2‑(2,4‑二氟苯基)‑5‑三氟甲基吡啶][2‑2'‑联吡啶]铱二(六氟磷酸)盐、[2,2'‑联(4‑叔丁基吡啶)]双[2‑(2,4‑二氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑联吡啶)双[(2‑吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐、乙酰丙酮酸二（2‑甲基‑3‑苯基吡嗪‑C2,N）合铱、乙酰丙酮酸二（2,3‑二苯基吡嗪‑C2,N）合铱、乙酰丙酮酸二（2,3‑二苯基喹喔啉）合铱、乙酰丙酮酸二（2‑苯基嘧啶‑C2,N）合铱、(2,2'‑联吡啶)双[2‑(4‑氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(2,2'‑联吡啶)双[2‑(2,4‑二氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(2,2'‑联吡啶)双[2‑(4‑叔丁基苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(2‑2'‑联（4‑叔丁基吡啶)双[2‑(4‑叔丁基苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(1,10‑菲罗啉)双[2‑(4‑叔丁基苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、三(2‑(4‑氟苯基)吡啶)合铱、三[2‑(4,6‑二氟苯基)吡啶‑C2,N]铱(III)、二[2‑（3‑叔丁基苯基)‑4‑叔丁基吡啶][2,2`‑联(4‑叔丁基吡啶)]合铱（III）六氟磷酸盐、二氯四(2‑(2‑吡啶基)苯基)二铱(III)、三(2‑(4‑三氟甲基苯基)吡啶)合铱、[2,2'‑联(4‑叔丁基吡啶)]双[2‑(4‑氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、罗丹明6G、三(1,10‑菲咯啉)钌(II)双(六氟磷酸盐)、三(4,4'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶)钌(III)(六氟磷酸)盐、三(2,2'‑联吡嗪)钌二(六氟膦酸)盐、三(2,2'‑联吡啶)钌二(六氟磷酸)盐、三(2,2'‑联吡啶)钌二(高氯酸)盐、三(2,2'‑联吡啶)钌二(四氟硼酸)盐、三(2,2'‑联吡啶)氯化钌(II)六水合物、9‑均三甲苯基‑10‑苯基吖啶‑10‑四氟硼酸盐、2,3,5,6‑四(9‑咔唑基)‑对苯二腈、2,4,5,6‑四(9‑咔唑基)‑间苯二腈(4CzIPN)、4CzIPN的衍生物、三(2,2'‑联吡啶)氯化钌(II)六水合物、溶剂红43中的任意一种。

5.根据权利要求1所述的α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、四氢呋喃、2‑甲基四氢呋喃、乙醚、二甲基乙二醚、甲基叔丁基醚、1,4‑环氧六烷、1,3‑环氧六烷、二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、C4‑12的饱和烷烃、C3‑12的氟代或者氯代烷烃、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、丙酮、N‑甲基吡咯烷酮、乙腈、C3‑12的饱和烷基腈中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇的制备方法，其特征在于：所述炔烃A和含氟酰基硅B之间的摩尔比为1:1‑6；催化剂的用量为炔烃A的摩尔量的0.15% 3%，~混合溶液中炔烃A的浓度在0.1M到1M之间。
说明书全文

一种α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇、其制备方法及应用

技术领域

[0001] 本发明涉及有机合成的的技术领域，具体涉及一种α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇、其制备方法及应用。

背景技术

[0002] α‑氟烷基取代的环丙烯醚（醇）化合物是一类新型的化合物，此前并没有人报道这类化合物的合成。氟是元素周期表中电负性最大的元素，由于氟原子的吸电子作用，使其具有独特的物理和化学性质，因此广泛应用于生物活性分子，天然产物和药物分子中。[a) W. K. Hagmann, The many roles for fluorine in medicinal chemistry, J. Med. Chem., 2008, 51, 4359. b) K. Mgller, C. Faeh and F. Diederich, Fluorine in pharmaceuticals: looking beyond intuition, Science, 2007, 217, 1881] 环丙烯化合物的合成及其应用是非常重要的研究方向[a) Ruben Vicente ́, Chem. Rev. 2021, 121, 162‑226.]目前，尽管在大多数情况下可以合成含氟环丙烯化合物[Angewandte Chemie, International Edition, 2019 58(50), 18191‑18196]，但迄今为止，环丙烯醚（醇）的合成的报道很少，只有一例通过炔基酮与烯烃在光照下发生[3+2]环加成反应实现的，并且只做了有一个底物 [Journal of the American Chemical Society, 1984, 106(8), 2363‑2367]。对于α‑氟烷基取代的环丙烯醇的合成却没有人报道。
[0003] α‑氟烷基取代环丙基醇化合物是一类非常重要的有机合成中间体，其可以应用于合成1‑三氟甲基环丙烷‑1‑甲酸类化合物，而此类化合物可用于多种药物的合成，具有非常重要的应用前景[Xue Song; Zhou Wenjun CN110054558 A, 2019], 而其合成方法却很少有人报道。2012年，Reissig等人报道了过渡金属醋酸铑的催化下，含氟烯醇硅醚与重氮化合物【2+1】环化反应得到了α‑氟烷基环丙基硅醚，该反应并不能很好的控制dr，并且低物局限于含有酯基的重氮类化合物，底物普适性差等缺点[H.‑U. Reissig, Helvetica Chimica Acta, 2012, 95(10), 1818‑1830]。

发明内容

[0004] 本发明的目的之一在于提供一种α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇，是一种重要的有机中间体，可用于多种药物的合成，应用前景广泛，此外，还可以对复杂分子及药物分子进行后期修饰。
[0005] 本发明的目的之二在于提供一种α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇的制备方法，可以应用于合成各种取代的环丙烯醚/醇的制备，具有良好的底物普适性和官能团容忍性。
[0006] 本发明的目的之三在于提供一种α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇的应用。
[0007] 本发明实现目的之一所采用的方案是：一种α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇，其分子结构式如下所示：
[0008] ；
[0009] 其中，R9为‑H或者‑SiR3R4R5，
[0010] R1、R2分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、杂原子、氢3 4 5
原子中的任意一种，可以相同也可以不同；R 、R 、R分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、杂原子、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同；Rf为CF3、
6 7 8 6
CF2R或CFRR ，R为卤素、芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、羧基、杂
7 8
原子、氢原子中的任意一种；R、R分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、杂原子、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同。
[0011] 其中杂原子为硅、氧、硫、氮等杂原子，杂原子的种类并不影响反应的性质。
[0012] 优选地，所述烷基具有1‑20个碳原子，为直链结构、环状结构或者支链结构；所述烷基带有一个或多个取代基，当具有多个取代基时，取代基可以相同也可以不同，位置可以相同也可以不相同。
[0013] 优选地，所述芳基带有一个或者多个取代基；当具有多个取代基时，取代基可以相同或不同。
[0014] 本发明实现目的之二所采用的方案是：一种所述的α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇9 3 4 5
的制备方法，当所述R为‑SiR RR时，将炔烃A、含氟酰基硅B、光催化剂、有机溶剂混合，在
9
光照、‑78℃到180℃的条件下搅拌反应后分离提纯，即可得到环丙烯醚化合物，当R 为‑H时，将得到的所述环丙烯醚化合物脱硅处理即可得到环丙烯醇化合物。
[0015] 优选地，所述炔烃A的分子结构式为 ；
[0016] 所述含氟酰基硅B的分子结构式为： ；
[0017] 其中，R1、R2分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、杂原3 4 5
子、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同；R 、R、R 分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、杂原子、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同；Rf为
6 7 8 6
CF3、CF2R或CFRR ，R为卤素、芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、羧
7 8
基、杂原子、氢原子中的任意一种；R 、R分别为芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、杂原子、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同。
[0018] 优选地，所述光催化剂为Ir类光催化剂、Ru类光催化剂、咔唑类光催化剂、吖啶类光催化剂、溶剂红43中的任意一种。
[0019] 优选地，所述光催化剂为三[2‑苯基吡啶‑C2,N]铱(III)、二[2‑(2,4‑二氟苯基)‑5‑三氟甲基吡啶][2‑2'‑联（4‑叔丁基吡啶）]铱二(六氟磷酸)盐、二[2‑(2,4‑二氟苯基)‑5‑甲基吡啶][2,2'‑联（四叔丁基吡啶）]铱二（六氟磷酸）盐、二[2‑(2,4‑二氟苯基)‑5‑三氟甲基吡啶][2‑2'‑联吡啶]铱二(六氟磷酸)盐、[2,2'‑联(4‑叔丁基吡啶)]双[2‑(2,4‑二氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑联吡啶)双[(2‑吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐、乙酰丙酮酸二（2‑甲基‑3‑苯基吡嗪‑C2,N）合铱、乙酰丙酮酸二（2,3‑二苯基吡嗪‑C2,N）合铱、乙酰丙酮酸二（2,3‑二苯基喹喔啉）合铱、乙酰丙酮酸二（2‑苯基嘧啶‑C2,N）合铱、(2,2'‑联吡啶)双[2‑(4‑氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(2,2'‑联吡啶)双[2‑(2,4‑二氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(2,2'‑联吡啶)双[2‑(4‑叔丁基苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(2‑2'‑联（4‑叔丁基吡啶)双[2‑(4‑叔丁基苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、(1,10‑菲罗啉)双[2‑(4‑叔丁基苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、三(2‑(4‑氟苯基)吡啶)合铱、三[2‑(4,6‑二氟苯基)吡啶‑C2,N]铱(III)、二[2‑（3‑叔丁基苯基)‑4‑叔丁基吡啶][2,2`‑联(4‑叔丁基吡啶)]合铱（III）六氟磷酸盐、二氯四(2‑(2‑吡啶基)苯基)二铱(III)、三(2‑(4‑三氟甲基苯基)吡啶)合铱、[2,2'‑联(4‑叔丁基吡啶)]双[2‑(4‑氟苯基)吡啶]铱(III)六氟磷酸盐、罗丹明6G、三(1,10‑菲咯啉)钌(II)双(六氟磷酸盐)、三(4,4'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶)钌(III)(六氟磷酸)盐、三(2,2'‑联吡嗪)钌二(六氟膦酸)盐、三(2,
2'‑联吡啶)钌二(六氟磷酸)盐、三(2,2'‑联吡啶)钌二(高氯酸)盐、三(2,2'‑联吡啶)钌二(四氟硼酸)盐、三(2,2'‑联吡啶)氯化钌(II)六水合物、9‑均三甲苯基‑10‑苯基吖啶‑10‑四氟硼酸盐、2,3,5,6‑四(9‑咔唑基)‑对苯二腈、2,4,5,6‑四(9‑咔唑基)‑间苯二腈(4CzIPN)、
4CzIPN的衍生物、三(2,2'‑联吡啶)氯化钌(II)六水合物、溶剂红43中的任意一种。
[0020] 优选地，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、四氢呋喃、2‑甲基四氢呋喃、乙醚、二甲基乙二醚、甲基叔丁基醚、1,4‑环氧六烷、1,3‑环氧六烷、二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、C4‑12的饱和烷烃、C3‑12的氟代或者氯代烷烃、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、丙酮、N‑甲基吡咯烷酮、乙腈、C3‑12的饱和烷基腈中的至少一种。
[0021] 优选地，所述炔烃A和含氟酰基硅B之间的摩尔比为1:1‑6；催化剂的用量为炔烃A的摩尔量的0.15% 3%，混合溶液中炔烃A的浓度在0.1M到1M之间。~
[0022] 光照过程可采用白光、蓝光、紫光、绿光、太阳光或其它可见光中的任意一种或者其它光照方式。本发明在反应完成后对反应产物进行后处理，包括抽滤、浓缩、重结晶和柱层析等纯化方法，均为本领域内常规方法。
[0023] 本发明通过简单的炔烃与含氟酰基硅在光照下反应，首次实现了α‑氟烷基取代的环丙烯醚（醇）化合物的合成，不仅可以一步实现α‑氟烷基取代环丙烯醚的合成，也可以一锅法实现α‑氟烷基取代环丙烯醇的合成，该方法可以应用于合成各种取代的环丙烯醚或环丙烯醇，具有良好的底物普适性和官能团容忍性，利用合成的α‑氟烷基取代环丙烯醚或α‑氟烷基取代环丙烯醇，也可以一锅法氢化实现α‑氟烷基取代的环丙基醇的合成。所合成的α‑氟烷基取代环丙烯醚或α‑氟烷基取代的环丙烯醇一类重要的有机中间体，可用于多种药物的合成，应用前景广泛。此外，还可以对复杂分子及药物分子进行后期修饰。
[0024] 本发明实现目的之三所采用的方案是：一种所述的α‑氟烷基取代的环丙烯醚/醇在制备α‑氟烷基取代环丙基醇化合物中的应用。
[0025] 本发明具有以下优点和有益效果：
[0026] （1）本发明的α‑氟烷基取代的环丙烯醚（醇）化合物是一类新的化合物，是一类重要的有机中间体，可用于多种药物的合成，应用前景广泛。此外，还可以对复杂生物活性分子及药物分子进行后期修饰。
[0027] （2）本发明的制备方法实现了炔烃和含氟酰基硅的环丙烯化反应，是一种新的反应模式，为合成α‑氟烷基取代环丙烯醚提供一种简单、高效的方法，此外该方法经过简单的脱硅处理可以一锅法合成α‑氟烷基取代环丙烯醇，该方法可以应用于合成各种取代的环丙烯醚或环丙烯醇，具有良好的底物普适性和官能团容忍性，可以兼容酯基、卤素、羰基等各种官能团，各种直链或者支链的烷基也可以完成该反应。
[0028] （3）本发明的制备方法在一个氧化还原中性的条件下进行，反应条件简单、高效、温和。
[0029] （4）利用合成的α‑氟烷基取代环丙烯醚或α‑氟烷基取代环丙烯醇，可以一锅法氢化实现α‑氟烷基取代的环丙基醇的合成。

具体实施方式

[0030] 为更好的理解本发明，下面的实施例是对本发明的进一步说明，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
[0031] 实施例1：
[0032]
[0033] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入溶剂红43 (1.9 mg,1.5 mmol%), 干燥的DCM (1 mL) , A（20.4 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G1（淡黄色油状液~ ~
1
体60.4 mg，产率90%）。H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC)δ7.56–7.47 (m, 4H), 7.45–7.40 (m, 3H), 7.38–7.27 (m, 3H), 6.92 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 0.34 (d,J= 16.0 Hz, 6H)
13
. C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 137.9, 133.6, 130.8, 130.2, 129.8, 129.0,
127.9, 125.8 (q,J= 2.2 Hz), 124.8, 106.3 (q,J= 2.8 Hz), 56.4 (q,J= 41.2 Hz),
19
–0.3 (d,J= 13.3 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 72.7 (s, 3F). IR (ATR): ‑1
3131, 3071, 2959, 1319, 1256, 1174, 1141, 954, 872, 835, 790, 731 cm . HRMS ‑ ‑ ‑
(ESI , m/z): calcd for C10H6F3O(M‑SiPhMe2) :199.0376; Found:199.0379。
[0034] 实施例2：
[0035]
[0036] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入fac‑Ir(ppy)3(2.0 mg,1.5 mmol%), 干燥的DCM (1 mL) , A（24.0 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G2（淡黄色油状液~ ~
1
体64.7 mg，产率92%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.55–7.44 (m, 4H), 7.4 0–
7.28 (m, 3H), 7.15–7.07 (m, 2H), 6.89 (q,J= 1.3 Hz, 1H), 0.35 (d,J= 14.6 Hz,
13
6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 164.1 (d,J= 252.3 Hz), 137.8, 133.6,
132.3 (d,J= 8.8 Hz), 129.8, 127.9, 124.7 (q,J= 2.6 Hz), 124.3 (d,J= 277.2 Hz), 121.1 (d,J= 3.5 Hz), 116.3 (d,J= 22.2 Hz), 105.7 (p,J= 2.9 Hz), 56.3 (q,
19
J= 41.2 Hz), –0.4 (d,J= 16.8 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.7 (s, 
3F), –107.0– –110.0 (m, 1F). IR (ATR): 3071, 2960, 2874, 1427, 1320, 1256, ‑1 ‑ ‑ ‑
1170, 1140, 1051, 880 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C10H5F4O (M‑SiPhMe2) : 
217.0282; Found: 217.0285。
[0037] 实施例3：
[0038]
[0039] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入三(2,2'‑联吡啶)钌二(四氟硼酸 (2.2 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM (1 mL)  , A（27.4 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合~ ~1
物G3（淡黄色油状液体62.0 mg，产率84%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.49–7.34 (m, 7H), 7.33–7.28 (m, 2H), 6.94 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 0.35 (d,J= 15.4 Hz, 6H)
13
. C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 137.7, 137.0, 133.6, 131.3, 129.9, 129.4, 
127.9, 124.8 (q,J= 2.3 Hz), 124.3 (q,J= 276.9 Hz), 123.3, 107.0 (q,J= 2.9 
19
Hz), 56.3 (q,J= 41.3 Hz), –0.4 (d,J= 17.3 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.7 (s, 3F). IR (ATR): 3127, 3071, 2963, 1592, 1487, 1427, 1320, 1256, ‑1 ‑ ‑ ‑
1174, 1059, 873 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C18H15ClF3OSi (M‑H)367.0538; Found: 367.0533。
[0040] 实施例4：
[0041]
[0042] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入2CzPN (1.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（26.2 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G4（淡黄色油状液~ ~1
体73.1 mg，产率88%）H NMR (600 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.58–7.53 (m, 2H), 7.50–
7.46 (m, 2H), 7.39–7.35 (m, 3H), 7.33–7.29 (m, 2H), 6.97 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 
13
0.36 (d,J= 22.8 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 137.7, 133.6, 132.4, 
131.5, 129.9, 127.9, 125.4, 124.9 (q,J= 2.5 Hz), 124.3 (q,J= 276.9 Hz), 
19
123.7, 107.2 (q,J= 2.8 Hz), 56.3 (q,J= 41.4 Hz), –0.4 (d,J= 17.4 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.7 (s, 3F). IR (ATR): 3127, 3071, 1588, 1484, ‑1 ‑
1320, 1230, 1174, 1143, 1059, 872 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for 
‑ ‑
C18H15BrF3OSi(M‑H) 411.0033; Found: 411.0028。
[0043] 实施例5：
[0044]
[0045] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM (1 mL), A（23.2 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在‑o78C下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G5 （淡黄色油状~ 1 ~
液体58.3 mg，产率88%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.51–7.43 (m, 4H), 7.36–
7.26 (m, 3H), 7.25–7.22 (m, 2H), 6.82 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 2.68 (q,J= 7.6 Hz, 
13
2H), 1.25 (t,J= 7.6 Hz, 3H), 0.33 (d,J= 14.7 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 
25 ºC) δ 147.6, 138.0, 133.6, 130.3, 129.7, 128.6, 127.8, 125.5 (q,J= 2.6 Hz), 124.5 (q,J= 277.0 Hz), 122.2, 124.5 (q,J= 277.0 Hz), 104.9 (q,J= 2.9 
19
Hz), 56.4 (q,J= 41.0 Hz), 29.1, 15.5, –0.3 (d,J= 13.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.6 (s, 3F). IR (ATR): 3131, 3071, 2967, 1748, 1610, 1428, ‑1 ‑ ‑
1320, 1170, 1141, 1051, 876 cm . HRMS (APCI , m/z): calcd for C12H10F3O (M‑‑
Me2SiPh) : 227.0689; Found: 227.0680。
[0046] 实施例6：
[0047]在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM (2 mL)  , A（26.4 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反o
应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在100C下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），~
并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G6（无色油状液体59.6 mg，产率~
1
83%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.53–7.46 (m, 4H), 7.39–7.28 (m, 3H), 
6.97–6.90 (m, 2H), 6.76 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 3.86 (s, 3H), 0.34 (d,J= 14.4 Hz, 
13
6H) C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 161.6, 138.1, 133.6, 131.9, 129.7, 127.8, 
125.0 (q,J= 2.5 Hz), 124.5 (q,J= 277.1 Hz), 114.5, 103.2 (q,J= 3.0 Hz), 56.3 
19
(q,J= 41.3 Hz), 55.5, –0.3 (d,J= 16.6 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –
72.7 (s, 3F). IR (ATR): 3071, 2963, 2840, 1602, 1506, 1320, 1170, 1140, 1054, ‑1 ‑ ‑ ‑
876 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C19H18F3O2Si (M‑H) : 363.1034; Found: 
363.1028。
[0048] 实施例7：
[0049]
[0050] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM (0.2 mL)  , A（32.0 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在o180 C下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（100/1 50/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G7（无色油状液~ ~
1
体60.5 mg，产率77%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.53–7.46 (m, 4H), 7.39–
7.28 (m, 3H), 6.97–6.90 (m, 2H), 6.76 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 3.86 (s, 3H), 0.34 
13
(d,J= 14.4 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 161.6, 138.1, 133.6, 
131.9, 129.7, 127.8, 125.0 (q,J= 2.5 Hz), 124.5 (q,J= 277.1 Hz), 114.5, 103.2 
19
(q,J= 3.0 Hz), 56.3 (q,J= 41.3 Hz), 55.5, –0.3 (d,J= 16.6 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.7 (s, 3F). IR (ATR): 3119, 3071, 2966, 1726, 1435, ‑1 ‑
1282, 1178, 1148, 1059, 876 cm . HRMS (APCI , m/z): calcd for C20H18F3O3Si (M‑‑
H) : 391.0983; Found: 303.1209。
[0051] 实施例8：
[0052]
[0053] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (0.24 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（34.0 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G8（无色油状液体~ ~1
56.3 mg，产率70%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.69–7.56 (m, 4H), 7.50–7.44 (m, 2H), 7.39–7.33 (m, 1H), 7.32–7.26 (m, 2H), 7.10 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 0.37 
13
(d,J= 15.1 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 137.5, 133.6, 132.4 (q,J= 
32.7 Hz), 130.3, 123.0, 128.1, 127.9, 126.0 (q,J= 3.8 Hz), 125.1–124.8 (m), 
124.2 (q,J= 276.9 Hz), 123.8 (q,J= 272.5 Hz), 109.5 (q,J= 3.0 Hz), 56.3 (q,J= 
19
41.4 Hz), –0.5 (d,J= 14.2 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –62.9 (s, 3F), ‑72.76 (s, 3F). IR (ATR): 3131, 3071, 2963, 1618, 1409, 1323, 1170, 1129, ‑1 ‑
1062, 872 cm . HRMS (ESI‑, m/z): calcd for C11H5F6O (M‑SiPhMe2): 267.0250; Found: 267.0255。
[0054] 实施例9：
[0055]
[0056] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (4.8 mg, 3.0 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（28.8 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（50/1 20/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G9（淡黄色油状液体~ ~1
40.3 mg，产率54%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 8.10–8.04 (m, 2H), 7.59–7.53 (m, 2H), 7.50–7.44 (m, 2H), 7.38–7.26 (m, 3H), 7.07 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 3.95 
13
(s, 3H), 0.35 (d,J= 17.9 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 166.4, 
137.6, 133.6, 131.9, 130.2, 130.0, 129.9, 128.8, 127.9, 125.2 (q,J= 2.6 Hz), 
124.2 (q,J= 276.9 Hz), 109.3 (q,J= 2.9 Hz), 56.4 (q,J= 41.3 Hz), 52.5, –0.4 
19
(d,J= 15.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.7 (s, 3F). IR (ATR): ‑1 +
3124, 3071, 2963, 1689, 1323, 1264, 1174, 1144, 1059, 876 cm . HRMS (ACPI , + +
m/z): calcd for C20H20F3O2Si(M+H) : 377.1179; Found: 377.1180。
[0057] 实施例10：
[0058]
[0059] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（35.6 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的白色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭白灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G10（淡黄色油状液~ ~1
体45.7 mg，产率56%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.69–7.58 (m, 6H), 7.55–
7.46 (m, 4H), 7.44–7.30 (m, 4H), 6.96 (q,J= 1.3 Hz, 1H), 0.38 (d,J= 13.9 Hz, 
13
6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 143.6, 140.2, 137.9, 133.6, 130.6, 
129.8, 129.1, 128.1, 127.9, 127.7, 127.3, 125.3 (q,J= 2.6 Hz), 124.4 (q,J= 
276.8 Hz), 123.5, 106.2 (q,J= 2.9 Hz), 56.3 (q,J= 41.2 Hz), –0.3 (d,J= 14.8 
19
Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.6 (s, 3F). IR (ATR): 3127, 3034, ‑1
2960, 1603, 1484, 1320, 1170, 1141, 1051, 872 cm . HRMS (ESI, m/z): calcd for ‑ ‑
C16H10F3O(M‑SiPhMe2) : 275.0689; Found: 275.0691。
[0060] 实施例11：
[0061]
[0062] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（23.2 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的紫色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭紫灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G11（淡黄色油状液~ ~1
体58.4 mg，产率84%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.51–7.45 (m, 1H), 7.38–
7.26 (m, 3H), 7.25–7.20 (m, 1H), 6.87 (q,J= 1.3 Hz, 1H), 2.36 (d,J= 0.9 Hz, 
13
1H), 0.33 (d,J= 13.9 Hz, 3H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 138.8, 137.9, 
133.6, 131.7, 130.7, 129.7, 128.9, 127.8, 127.3, 125.8 (q,J= 2.2 Hz), 124.6, 
124.4 (q,J= 277.1 Hz), 105.9 (q,J= 2.9 Hz), 56.4 (q,J= 41.1 Hz), 21.4, –
19
0.4. F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.6 (s, 3F). IR (ATR): 3131, 3071, ‑1
2960,1603, 1323, 1215, 1178, 1141, 1054, 880 cm . HRMS (ESI, m/z): calcd for ‑ ‑
C19H18F3OSi(M‑H) : 347.1084; Found: 347.1082。
[0063] 实施例12：
[0064]
[0065] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（23.2 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用太阳光下照射6小时, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗~ ~1
脱，得到目标化合物G12（淡黄色油状液体38.3 mg，产率55%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.56–7.47 (m, 3H), 7.39–7.24 (m, 6H), 6.90 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 2.37 (s, 
13
3H), 0.37 (d,J= 21.3 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 140.2, 138.0, 
133.5, 131.4, 130.9, 130.4, 129.7, 127.8, 126.3, 124.6 (q,J= 2.5 Hz), 124.4 (q,J= 277.0 Hz). 123.6, 107.6 (q,J= 2.9 Hz), 55.3 (q,J= 41.0 Hz)., 20.0, –0.4 
19
(d,J= 17.9 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.7 (s, 3F). IR (ATR): ‑1
3127, 3071, 2960, 1323, 1256, 1230, 1178, 1144, 1055, 880 cm 。
[0066] 实施例13：
[0067]
[0068] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（28.8 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用410 nm的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G13（淡黄色油~ ~1
状液体73.3 mg，产率97%）。H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.52 (dd,J= 7.7, 1.8 Hz, 2H), 7.39–7.31 (m, 3H), 7.27 (dd,J= 8.1, 6.6 Hz, 2H), 7.21–7.16 (m, 1H), 
7.14–7.09 (m, 2H), 6.62 (q,J= 1.3 Hz, 1H), 2.58 (t,J= 7.7 Hz, 2H), 2.29 (t,J= 
13
7.4 Hz, 2H), 1.89–1.70 (m, 2H), 0.37 (s, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 
141.5, 138.1, 133.6, 129.8, 128.6, 128.5, 127.9, 126.1, 124.5 (q,J= 276.8 Hz), 107.2 (q,J= 3.1 Hz), 56.4 (q,J= 40.8 Hz), 35.2, 28.4, 23.6, –0.4 (d,J= 
19
6.8 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.7 (s, 3F). IR (ATR): 3071, 3026, ‑1 ‑
2952, 1498, 1320, 1256, 1170, 1141, 1051, 880 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd ‑ ‑
for C13H12F3O(M ‑ Me2SiPh) : 241.0846; Found: 241.0839。
[0069] 实施例14：
[0070]
[0071] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（16.4 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用420 nm的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G14（无色油状~ 1 ~液体13.0 mg，产率21%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.54 (dd,J= 7.5, 1.9 Hz, 
2H), 7.48–7.32 (m, 3H), 6.40 (q,J= 1.3 Hz, 1H), 1.18 (s, 10H), 0.38 (s, 6H)
13
. C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 138.2, 136.5–136.5 (m), 133.6, 129.7, 
127.9, 124.6 (q,J= 276.5 Hz), 103.3 (q,J= 2.8 Hz), 57.2 (q,J= 40.7 Hz), 31.4, 
19
28.3, ‑0.3 (d,J= 34.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.6 (s, 3F). IR ‑1
(ATR): 2971, 2870, 1476, 1320, 1252, 1170, 1140, 1047, 969, 880 cm . HRMS ‑ ‑ ‑
(APCI , m/z): calcd for C8H10F3O(M ‑ Me2SiPh) : 179.0689; Found: 179.0693。
[0072] 实施例15：
[0073]
[0074] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（19.6 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用460 nm的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G15（无色油状~ ~1
液体50.4 mg，产率76%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.55–7.50 (m, 2H), 7.42–
13
7.33 (m, 4H), 0.37 (d,J= 4.1 Hz, 6H), 0.22 (s, 9H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 138.2, 133.6, 130.0–129.9 (m), 129.7, 127.9, 125.4 (q,J= 2.6 Hz), 124.9 
29
(q,J= 275.7 Hz), 56.0 (q,J= 41.2 Hz), –0.2 (d,J= 35.4 Hz), –1.6. Si NMR (119 
19
MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.1, –9.3. F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.6 (s, 
3F). IR (ATR): 3075, 2967, 2904, 1681, 1320, 1256, 1223, 1174, 1141, 1059, ‑1
850 cm 。
[0075] 实施例16：
[0076]
[0077] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM (1 mL), A（13.2 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用700 nm LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭LED灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G16（无色油状液体~ ~1
49.5 mg，产率83%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.59–7.50 (m, 2H), 7.42–7.33 (m, 3H), 6.36 (q,J= 1.3 Hz, 1H), 1.68 (td,J= 8.2, 4.2 Hz, 1H), 1.06–0.93 (m, 
13
2H), 0.91–0.77 (m, 2H), 0.38 (d,J= 1.0 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 138.30, 133.56, 131.15 (q,J= 2.2 Hz), 129.72, 127.89, 124.39 (q,J= 276.7 Hz), 102.33 (q,J= 3.1 Hz), 56.28 (q,J= 40.7 Hz), 8.79, 8.40, 5.44, –0.27 (d,J
19
= 18.0 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –73.0 (s, 3F). IR (ATR): 2963, ‑1 ‑
1767, 1431, 1320, 1256, 1226, 1174, 1141, 1051, 883 cm . HRMS (APCI , m/z): ‑ ‑
calcd for C15H16F3OSi(M‑H) : 297.0928; Found: 297.0928。
[0078] 实施例17：
[0079]
[0080] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（16.8 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G17（无色油状液体~ ~1
44.3 mg，产率70%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.55–7.50 (m, 2H), 7.48 (q,J= 
13
1.0 Hz, 1H), 7.44–7.34 (m, 3H), 3.78 (s, 3H), 0.43 (d,J= 1.8 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 157.7, 136.8, 133.7, 130.2, 128.1, 122.9 (q,J= 
277.0 Hz). 122.9 (q,J= 2.7 Hz), 121.0 (q,J= 2.8 Hz), 57.1 (q,J= 42.1 Hz)., 
19
53.0, –0.8 (d,J= 47.5 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –73.6 (s, 3F). IR ‑1
(ATR): 3127, 2960, 1764, 1715, 1431, 1327, 1256, 1182, 1155, 1077, 872 cm . ‑ ‑ ‑
HRMS (ESI , m/z): calcd for C6H4F3O3(M‑Me2SiPh) : 181.0118; Found: 181.0117。
[0081] 实施例18：
[0082]
[0083] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（14.0 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G18（淡黄色油状液~ ~1
体55.0. mg，产率91%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.58–7.51 (m, 2H), 7.43–
7.36 (m, 3H), 6.90 (q,J= 1.4 Hz, 1H), 4.28–4.06 (m, 2H), 3.31 (s, 3H), 0.41 
13
(d,J= 1.5 Hz, 6H). C NMR  (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 137.7, 133.6, 130.0, 
128.0, 124.0 (q,J= 276.8 Hz), 126.3 (q,J= 2.4 Hz), 109.3 (q,J= 2.8 Hz), 65.5, 
19
58.7, 56.7 (q,J= 41.4 Hz), –0.6 (d,J= 5.7 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –73.2 (s, 3F). IR (ATR): 3135, 3071, 2959, 1320, 1256, 1223, 1144, 1051, ‑1 ‑ ‑ ‑
910, 876, 790 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C6H6F3O2 (M‑Me2SiPh) : 167.0325; Found: 167.0322。
[0084] 实施例19：
[0085]
[0086] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（37.0 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（50/1 20/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G19（无色液体64.7 ~ ~1
mg，产率87%）.H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.90–7.84 (m, 2H), 7.78–7.71 (m, 
2H), 7.60–7.54 (m, 2H), 7.40–7.34 (m, 3H), 6.80 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 4.62–4.43 
13
(m, 2H), 0.41 (s, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 167.2, 137.5, 134.4, 
133.8, 132.0, 130.0, 128.1, 124.6 (q,J= 2.6 Hz), 123.8 (q,J= 277.0 Hz), 
19
123.7, 110.7 (q,J= 2.9 Hz), 57.1 (q,J= 41.4 Hz), 32.4, –0.5 (d,J= 18.5 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –73.2 (s, 3F). IR (ATR): 3123, 3071, 2963, ‑1 ‑
1774, 1722, 1390, 1320, 1230, 1178, 1144, 1051, 939, 909 cm . HRMS (ESI , m/‑ ‑
z): calcd for C21H18F3NO3Si(M‑H) : 416.0935; Found: 416.0932。
[0087] 实施例20：
[0088]
[0089] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（16.4 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G20（无色油状液体~ ~1
61.0 mg，产率97%）.H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.57–7.52 (m, 2H), 7.41–7.32 
13
(m, 3H), 2.32–2.06 (m, 4H), 1.04 (t,J= 7.5 Hz, 6H), 0.37 (s, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 138.7, 133.6, 129.7, 127.8, 124.9 (q,J= 277.2 Hz), 119.7 
19
(q,J= 2.6 Hz), 58.6 (q,J= 40.1 Hz), 17.2, 11.9, –0.5. F NMR (376 MHz, CDCl3, 
25 ºC) δ –71.8 (s, 3F). IR (ATR): 3071, 2974, 1848, 1462, 1431, 1312, 1252, ‑1 ‑ ‑
1167, 1137, 1074, 1036, 880 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C8H10F3O (M‑‑
Me2SiPh) : 179.0689; Found: 179.0687。
[0090] 实施例21：
[0091]
[0092] 在空气中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM (1 mL), A（23.2 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用~PE/EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G21（淡黄色油状液体58.5 mg，产率84%~
1
）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.42–7.38 (m, 2H), 7.38–7.28 (m, 6H), 7.26–
13
7.20 (m, 2H), 0.27 (s, 9H), 0.24 (d,J= 7.7 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 138.1, 135.2 (q,J= 2.4 Hz), 133.7, 130.3, 129.8, 129.5, 128.9, 127.7, 
127.0, 125.1 (q,J= 276.3 Hz), 120.6, 58.5 (q,J= 40.6 Hz), –0.1 (d,J= 11.7 
29 19
Hz), –1.1. Si NMR (119 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 4.5, –9.9. F NMR (376 MHz, CDCl3, 
25 ºC) δ –71.8 (s, 3F). IR (ATR): 3068, 2960, 2990, 1763, 1491, 1312, 1252, ‑1
1170, 1137, 1055, 880 cm 。
[0093] 实施例22：
[0094]
[0095] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（35.6 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G22（无色油状液体~ ~1
39.9 mg，产率49%）.H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.60–7.53 (m, 4H), 7.45–7.38 (m, 6H), 7.36–7.31 (m, 2H), 7.27–7.19 (m, 1H), 7.17–7.09 (m, 2H), 0.20 (s, 
13
6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 137.7, 133.6, 130.3, 130.1, 129.5, 
129.0, 127.6, 126.2, 124.7 (q,J= 277.6 Hz), 117.0 (q,J= 2.6 Hz), 57.4 (q,J= 
19
40.8 Hz), –0.4. F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –71.6 (s, 3F). IR (ATR): ‑1 ‑
3067, 2967, 1446, 1320, 1256, 1211, 1178, 1141, 1055, 872 cm . HRMS (ESI , m/‑ ‑
z): calcd for C16H10OF3(M‑Me2SiPh) : 275.0689; Found: 275.0678。
[0096] 实施例23：
[0097]
[0098] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（40.8 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G23（无色油状液体~ ~1
54.1 mg，产率62%）H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.62–7.57 (m, 2H), 7.41–7.30 (m, 8H), 2.04 (t,J= 7.3 Hz, 2H), 1.24–1.03 (m, 6H), 0.81 (t,J= 7.0 Hz, 3H), 
13
0.43 (d,J= 13.2 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 138.3, 133.6, 131.7, 
131.2, 129.7, 129.3, 128.6, 127.9, 124.0 (q,J= 278.6 Hz), 119.2 (q,J= 2.0 Hz), 114.7 (q,J= 3.2 Hz), 61.2 (q,J= 40.7 Hz), 31.4, 26.6, 23.7, 22.3, 14.0, 
19
–0.6 (d,J= 24.8 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.6 (s, 3F). IR (ATR): ‑1 ‑
2960, 2837, 2863, 1316, 1178, 1144, 1051, 872, 835 cm . HRMS (APCI , m/z): ‑ ‑
calcd for C23H24F3OSSi(M‑H) : 435.1431; Found: 435.1417。
[0099] 实例24：
[0100]
[0101] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的封管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM (4 mL) , A（24.0 mg，0.2 mmol）。将封管密封，从手套箱中取出，插入一个炔基气球，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌4小时。然后关闭蓝灯，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE洗脱，得到目标化合物G24 (无色1
液体30.9 mg，产率60%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ. 7.57–7.51 (m, 2H), 
13
7.44–7.34 (m, 3H), 7.21 (q,J= 1.2 Hz, 2H), 0.40 (s, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ137.6, 133.6, 130.0, 128.0, 124.0 (q,J= 276.2 Hz), 116.8 (q,J= 
19
2.8 Hz), 54.1 (q,J= 41.7 Hz), 0.4 F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 73.8 (s, 
3F)。
[0102] 实施例25：
[0103]
[0104] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的圆底烧瓶中加入A (334.0 mg, 1.0 mmol), 干燥的DCM (10 mL) , TMSCl（5.5 mg，0.05 mmol, 5 mol%）, 反应混合物在室温下搅拌5 分钟小时。加入5 ml水淬灭该反应，DCM萃取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（30/1 10/1，v / v）洗脱，得到~ ~1
目标化合物G25（无色油状液体183.0 mg，产率92%）.H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 
13
7.66–7.58 (m, 2H), 7.50–7.41 (m, 3H), 7.14 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 3.22 (s, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 131.1, 130.3, 129.1, 124.5 (q,J= 276.8 Hz), 
19
124.1, 123.9 (q,J= 2.0 Hz), 104.4 (q,J= 3.0 Hz), 54.9 (q,J= 41.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.7(s, 3F). IR (ATR): 3355, 3150, 1491, 1450, ‑1
1316, 1170, 1141, 1014, 775, 731, cm 。
[0105] 实施例26：
[0106]
[0107] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（20.4 mg，0.2 mmol）和B（69.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 加入2 mL水淬灭该反应， DCM (20 x3 萃取), 饱和氯化钠洗涤， 无水硫酸钠干燥，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 200/1，~ ~1
v / v）洗脱，得到目标化合物G26 (无色油状液体34.4 mg，产率86%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.66–7.58 (m, 2H), 7.50–7.41 (m, 3H), 7.14 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 
13
3.22 (s, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 131.1, 130.3, 129.1, 124.5 (q,J= 276.8 Hz), 124.1, 123.9 (q,J= 2.0 Hz), 104.4 (q,J= 3.0 Hz), 54.9 (q,J= 41.1 
19
Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.7(s, 3F). IR (ATR): 3355, 3150, ‑1
1491, 1450, 1316, 1170, 1141, 1014, 775, 731, cm 。
[0108] 实施例27：
[0109]
[0110] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（20.4 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯，将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G27 (无色油状液~ ~1
体34.4 mg，产率86%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.66–7.58 (m, 2H), 7.50–
13
7.41 (m, 3H), 7.14 (q,J= 1.2 Hz, 1H), 3.22 (s, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 131.1, 130.3, 129.1, 124.5 (q,J= 276.8 Hz), 124.1, 123.9 (q,J= 2.0 Hz), 
19
104.4 (q,J= 3.0 Hz), 54.9 (q,J= 41.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –
72.7(s, 3F). IR (ATR): 3355, 3150, 1491, 1450, 1316, 1170, 1141, 1014, 775, ‑1
731 cm 。
[0111] 实施例28：
[0112]
[0113] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（20.4 mg，0.2 mmol）和B（63.2 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G28（无色油状液体~ ~1
44.0 mg，产率71%）H NMR (600 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.68–7.58 (m, 2H), 7.52–7.43 
13
(m, 3H), 7.20 (d,J= 1.3 Hz, 1H), 0.90 (t,J= 7.9 Hz, 9H), 0.59–0.50 (m, 6H). C NMR  (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 130.9, 130.1, 129.1, 126.6  (q,J= 2.6 Hz), 
124.9, 124.5 (q,J= 276.9 Hz), 106.3 (q,J= 3.0 Hz), 56.1 (q,J= 40.9 Hz), 6.6, 
19
5.4. F NMR (375 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑72.9 (s, 3F). IR (ATR): 2956, 2878, ‑1
1461, 1319, 1230, 1174, 1144, 1057, 1006, 857, 723, 690 cm 。
[0114] 实施例29：
[0115]
[0116] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（20.4 mg，0.2 mmol）和B（63.2 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G29（无色油状液体~ ~1
40.9 mg，产率65%）H NMR (600 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.66–7.61 (m, 2H), 7.49–7.44 
13
(m, 3H), 7.18 (t,J= 1.2 Hz, 1H), 0.84 (s, 9H), 0.08 (s, 3H), ‑0.02 (s, 3H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 130.8, 130.1, 129.1, 126.2, 127.6–121.7 (q,J= 
2.4 Hz), 124.9, 106.2 (q,J= 2.9 Hz), 56.1 (q,J= 41.0 Hz), 25.6, 17.9, ‑3.8 
19
(d,J= 23.1 Hz). F NMR (565 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑72.9 (s, 3F). IR (ATR): ‑1
2956, 2859, 1319, 1256, 1174, 1144, 1059, 1006, 876, 838, 782, 734 cm 。
[0117] 实施例30：
[0118]
[0119] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (1.2 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（10.2 mg，0.2 mmol）和B（37.2 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。 然后关闭蓝灯, 将反应混合物在减压下浓缩。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（300/1 100/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G30（无色油状液体~ ~1
21.4 mg，产率61%）H NMR (600 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.57–7.53 (m, 2H), 7.51–7.47 (m, 2H), 7.44–7.39 (m, 3H), 7.36–7.32 (m, 1H), 7.31–7.27 (m, 2H), 6.94 (t,J= 
13
1.3 Hz, 1H), 0.33 (d,J= 19.8 Hz, 6H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 137.9, 
133.6, 130.8, 130.2, 129.7, 129.0, 128.2 (t,J= 292.1 Hz), 127.8, 127.0 (d,J= 
19
3.6 Hz), 124.8, 107.4–107.2 (m), 61.6 (t,J= 34.1 Hz), ‑0.2 (d,J= 9.8 Hz). F NMR (565 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ‑54.1– ‑58.2 (m, 2F). IR (ATR): 1256, 1223, ‑1
1193, 1126, 1066, 977, 939, 861, 790, 727 cm 。
[0120] 实施例31：
[0121]
[0122] 在手套箱中，向10 ml的反应管中加入Pd/CaCO3(42.4 mg, 5 mol% in CaCO3), 乙酸乙酯（0.8 mL），塞子封住，拿出手套箱。加入A、插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时。反应结束后，过一个plug，乙酸乙酯作为洗脱剂，旋干。粗产物用硅胶柱色谱纯化（200~300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标化合物G31 (白色固体30.1 mg，产~
1
率75%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.33–7.21 (m, 5H), 3.00 (s, 1H), 2.88–
13
2.69 (m, 1H), 1.67 (dd,J= 8.3, 6.6 Hz, 1H), 1.53–1.44 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 134.1, 129.1, 128.4, 127.3, 124.8 (q,J= 275.9 Hz), 58.9 
19
(d,J= 36.5 Hz), 30.0, 15.7 (d,J= 2.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –
72.0 (s, 3F). IR (ATR): 3365, 3317, 1382, 1249, 1182, 1126, 954, 902, 742, ‑1 ‑ ‑ ‑
701 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C10H8F3O (M‑H) : 201.0533; Found: 
201.0537。
[0123] 实施例32：
[0124]
[0125] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（20.4 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G32 (白色固体34.4 mg，产率81%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.33–7.21 (m, 5H), 3.00 (s, 1H), 2.88–2.69 (m, 1H), 1.67 (dd,J= 8.3, 6.6 Hz, 1H), 1.53–
13
1.44 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 134.1, 129.1, 128.4, 127.3, 
19
124.8 (q,J= 275.9 Hz), 58.9 (d,J= 36.5 Hz), 30.0, 15.7 (d,J= 2.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ –72.0 (s, 3F). IR (ATR): 3365, 3317, 1382, 1249, ‑1 ‑ ‑
1182, 1126, 954, 902, 742, 701 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C10H8F3O (M‑‑
H) : 201.0533; Found: 201.0537。
[0126] 实施例33：
[0127]
[0128] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（24.0 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ 1 ~化合物G33 (白色固体35.2 mg，产率81%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.21–7.03 (m, 4H), 2.93 (s, 1H), 2.72 (t,J= 9.5 Hz, 1H), 2.33 (s, 3H), 1.66–1.63 (m, 
13
1H), 1.51–1.43 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 136.9, 131.0, 129.1, 
128.9, 124.9 (q,J= 276.0 Hz), 58.8 (q,J= 36.4 Hz), 29.7, 21.2, 15.7 (d,J= 2.3 
19
Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑73.0 (s, 3F). IR (ATR): 3437, 3366, ‑1 ‑
1453, 1383, 1245, 1178, 1148, 1051, 988, 954, 823, 731 cm . HRMS (APCI , m/‑ ‑
z): calcd for C11H10F3O(M‑H) : 215.0689; Found: 216.0694。
[0129] 实施例34：
[0130]
[0131] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（24.0 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应12小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G34 (白色固体33.3 mg，产率77%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.24–7.10 (m, 3H), 7.07–7.01 (m, 1H), 3.01 (s, 1H), 2.62 (t,J= 9.56 Hz, 1H), 2.42 (s, 
13
3H), 1.76 (dd,J= 8.56, 6.60 Hz, 1H), 1.54–1.45 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ138.6, 132.5, 129.9, 127.4, 125.7, 124.9 (q,J= 276.09 Hz), 
19
59.1 (q,J= 36.40 Hz), 29.3, 19.7, 15.2 (q,J= 2.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 
25 ºC) δ ‑72.5 (s, 3F). IR (ATR): 3418, 3373, 1494, 1461, 1382, 1245, 1177, ‑1 ‑ ‑
1148, 1044, 984, 947, 769, 734 cm . HRMS (APCI , m/z): calcd for C11H10F3O (M‑‑
H) : 215.0689; Found: 216.0694。
[0132] 实施例35：
[0133]
[0134] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（42.9 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G35 (淡黄色固体42.2 mg，产率90%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.30–
7.21 (m, 2H), 7.22–7.05 (m, 2H), 3.14 (s, 1H), 2.79–2.62 (m, 1H), 1.63 (dd,J= 
13
8.3, 6.6 Hz, 1H), 1.56–1.42 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ133.1, 
132.7, 130.5, 128.6, 124.7 (q,J= 275.9 Hz), 58.8 (q,J= 36.4 Hz), 29.3, 15.8 
19
(q,J= 2.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑73.0 (s, 3F). IR (ATR): 3337, ‑1 ‑
3362, 1495, 1397, 1245, 1178, 1148, 1017, 950, 831, 771, 719 cm . HRMS (ESI , ‑ ‑
m/z): calcd for C10H7ClF3O(M‑H) : 235.0143; Found: 235.0143。
[0135] 实施例36：
[0136]
[0137] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（24.0 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3 (21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ 1 ~化合物G36(无色固体38.3 mg，产率86%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.30–7.25 (m, 1H), 7.09–7.02 (m, 1H), 6.99–6.91 (m, 2H), 2.79–2.70 (m, 1H), 1.65 (dd,J= 
13
8.3, 6.7 Hz, 1H), 1.57–1.48 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ162.8 (d,J= 245.8 Hz), 136.7 (d,J= 7.7 Hz), 129.9 (d,J= 8.4 Hz), 124.9 (d,J= 2.9 Hz), 
124.7 (q,J= 275.9 Hz), 116.1 (d,J= 21.8 Hz), 114.3 (d,J= 21.2 Hz), 58.9 (d,J= 
19
36.8 Hz), 29.6, 15.9 (d,J= 2.2 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑72.1 (s, 
3F), ‑110.31 – ‑120.57 (m, 1F). IR (ATR): 3444, 3365, 1491, 1442, 1383, 1252, ‑1 ‑ ‑
1148, 1013, 943, 869, 787, 693 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C10H7F4O (M‑‑
H) : 219.0439; Found: 219.0437。
[0138] 实施例37：
[0139]
[0140] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（28.8 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（80/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G37 (无色液体43.9 mg，产率90%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.32–7.26 (m, 2H), 7.22–7.15 (m, 3H), 2.68–2.62 (m, 2H), 1.82–1.72 (m, 2H), 1.67–1.60 (m, 1H), 1.46–1.30 (m, 2H), 1.17–1.10 (m, 1H), 0.90 (dd,J= 7.6, 6.0 Hz, 1H)
13
. C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ142.3, 128.5, 128.5, 125.9, 125.7 (q,J= 
275.3 Hz), 57.4 (q,J= 37.1 Hz), 35.6, 31.1, 26.7 (q,J= 2.0 Hz), 26.1, 17.8 
19
(d,J= 1.7 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑71.4. (s, 3F). IR (ATR): ‑1 ‑
3369, 3317, 1498, 1454, 1252, 1144, 1032, 951, 749, 701 cm . HRMS (ESI , m/‑ ‑
z): calcd for C13H14F3O(M‑H) : 243.1002; Found: 243.1005。
[0141] 实施例38：
[0142]
[0143] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（26.4 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3 (21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（20/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G38 (淡黄色固体31.6 mg，产率70%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.20–
7.12 (m, 2H), 6.87–6.79 (m, 2H), 3.79 (s, 3H), 2.76–2.63 (m, 1H), 1.60 (dd,J= 
13
8.2, 6.5 Hz, 1H), 1.49–1.40 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ158.7, 
130.1, 126.1, 124.9 (q,J= 276.3 Hz), 113.8, 58.7 (q,J= 36.1 Hz), 55.4, 29.3, 
19
15.8 (d,J= 2.1 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑72.9 (s, 3F). IR (ATR): ‑1
3414, 1517, 1464, 1382, 1306, 1245, 1174, 1148, 1058, 1036, 835 cm . HRMS ‑ ‑ ‑
(ESI , m/z): calcd for C11H10F3O2(M‑H) : 231.0638; Found: 231.0636。
[0144] 实施例39：
[0145]
[0146] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（32.0 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（15/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G39 (淡黄色固体43.7 mg，产率84%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.97 (d,J= 8.4 Hz, 2H), 7.33 (d,J= 8.1 Hz, 2H), 3.91 (s, 3H), 3.42 (s, 1H), 2.85–
13
2.71 (m, 1H), 1.71 (dd,J= 8.4, 6.6 Hz, 1H), 1.62–1.49 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ167.2, 139.6, 129.7, 129.2, 129.0, 124.7 (q,J= 276.1 Hz), 
19
59.0 (q,J= 36.7 Hz), 52.3, 29.9, 15.8 (d,J= 1.7 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 
25 ºC) δ ‑72.0 (s, 3F). IR (ATR): 3425, 3392, 1700, 1614, 1439, 1379, 1286, ‑1 ‑ ‑ ‑
1249, 1174, 783 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C12H10F3O3 (M‑H) : 259.0588; Found: 259.0586。
[0147] 实施例40：
[0148]
[0149] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（31.6 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G40 (白色固体31.5 mg，产率61%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.36–7.29 (m, 2H), 7.22–7.15 (m, 2H), 2.98 (s, 1H), 2.79–2.68 (m, 1H), 1.64 (dd,J= 8.3, 
13
6.5 Hz, 1H), 1.51–1.44 (m, 1H), 1.31 (s, 9H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ
150.1, 131.0, 128.7, 125.3, 124.9 (q,J= 275.9 Hz), 58.8 (q,J= 36.4 Hz), 34.6, 
19
31.5, 29.7, 15.7 (d,J= 2.2 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑71.9 (s, ‑1
3F). IR (ATR): 3558, 3224, 1387, 1249, 1182, 1133, 958, 910, 835, 738 cm . ‑ ‑ ‑
HRMS (APCI , m/z): calcd for C14H16F3O(M‑H) : 257.1159; Found: 257.1166。
[0150] 实施例41：
[0151]
[0152] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（35.6 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G41 (白色固体30.7 mg，产率55%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.63–7.57 (m, 2H), 7.57–7.51 (m, 2H), 7.47–7.40 (m, 2H), 7.38–7.30 (m, 3H), 2.85–2.76 
13
(m, 1H), 1.71 (dd,J= 8.3, 6.5 Hz, 1H), 1.58–1.48 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 140.8, 140.1, 133.2, 129.5, 128.9, 127.4, 127.2, 127.1, 124.9 
19
(q,J= 276.0 Hz), 58.9 (q,J= 36.4 Hz), 29.7, 15.8. F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑71.8 (s, 3F). IR (ATR): 3418, 1491, 1382, 1312, 1178, 1148, 947, 842, ‑1 ‑ ‑ ‑
768, 734 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C16H12F3O (M‑H) : 277.0846; Found: 
277.0843。
[0153] 实施例42：
[0154]
[0155] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（37.0 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3 (21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G42 (淡黄色固体47.3 mg，产率83%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.84 (dd,J= 5.46, 3.07 Hz, 2H), 7.72 (dd,J= 5.43, 3.01 Hz, 2H), 4.02 (dd,J= 14.36, 
5.15 Hz, 1H), 3.63 (dd,J= 14.33, 9.68 Hz, 1H), 1.94–1.75 (m, 1H), 1.33–1.25 
13
(m, 2H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 168.4, 134.3, 132.0, 125.2 (d,J= 
275.63 Hz), 123.6, 57.1 (q,J= 37.90 Hz), 35.9 (d,J= 2.94 Hz), 24.4, 17.5 (d,J
19
= 2.15 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑71.4 (s, 3F). IR (ATR): 3425, ‑1
3384, 2930, 1774, 1710, 1390, 1249, 1144, 1088, 992, 921, 723 cm . HRMS (ESI, + +
m/z): calcd for C13H11F3NO3(M+H) : 286.0686; Found: 286.0681。
[0156] 实施例43：
[0157]
[0158] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（24.0 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3 (21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G43 (白色固体37.8 mg，产率70%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.56 (d,J= 8.1 Hz, 2H), 7.38 (d,J= 8.1 Hz, 2H), 2.84–2.72 (m, 1H), 1.71 (dd,J= 8.37, 
13
6.71 Hz, 1H), 1.60–1.52 (m, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 138.2, 129.6 (q,J= 32.51 Hz), 129.5, 125.4 (q,J= 3.80 Hz), 124.2 (q,J= 272.03 Hz), 124.6 
19
(q,J= 276.18 Hz), 59.0 (q,J= 36.68 Hz), 29.6, 15.8 (d,J= 2.18 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑62.4 (s, 3F), ‑72.1 (s, 3F)). IR (ATR): 3441, 3403, ‑1
1413, 1327, 1249, 1170, 1133, 1069, 846 746 cm . HRMS (ESI, m/z): calcd for ‑ ‑
C11H7F6O(M‑H) : 269.0407; Found: 269.0402。
[0159] 实施例44：
[0160]
[0161] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（24.0 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3 (21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G44 (白色固体37.7 mg，产率82%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 6.88 (s, 
3H), 2.88 (s, 1H), 2.69 (t,J= 9.49 Hz, 1H), 2.29 (s, 6H), 1.68–1.58 (m, 2H), 
13
1.51–1.39 (m, 1H). C NMR  (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 137.8, 133.9, 128.9, 
126.9, 124.9 (q,J= 275.8 Hz), 58.8 (q,J= 36.4 Hz), 30.0, 21.4, 15.7 (d,J= 2.1 
19
Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑71.9 (s, 3F)). IR (ATR): 3444, 3377, ‑1 ‑
1382, 1267, 1241, 1177, 1148, 947, 857, 708 cm . HRMS (APCI , m/z): calcd for ‑ ‑
C12H12F3O(M‑H) : 229.0846; Found: 229.0851。
[0162] 实施例45：
[0163]
[0164] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（20.4 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 加入2 mL水淬灭该反应， DCM (20 x3 萃取), 饱和氯化钠洗涤， 无水硫酸钠干燥，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 200/1，~ 1 ~v / v）洗脱，得到目标化合物G45 (淡黄色液体49.6 mg，产率85%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.57 (dd,J= 1.7, 0.9 Hz, 1H), 7.16 (dd,J= 3.5, 0.9 Hz, 1H), 
6.50 (dd,J= 3.5, 1.7 Hz, 1H), 4.30 (t,J= 6.6 Hz, 2H), 1.84–1.74 (m, 2H), 
1.68–1.52 (m, 3H), 1.45–1.31 (m, 2H), 1.18–1.11 (m, 1H), 0.90 (dd,J= 7.6, 6.0 
13
Hz, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 159.1, 146.5, 144.8, 125.7 (q,J= 
275.4 Hz), 118.1, 112.0, 64.9, 57.3 (q,J= 37.2 Hz), 28.4, 26.7, 25.9, 25.8, 
19
17.7 (d,J= 2.2 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑71.3 (s, 3F)). IR (ATR): ‑1
3429, 1710, 1580, 1476, 1387, 1297, 1234, 1126, 1014, 954, 764 cm . HRMS (ESI+ + +
, m/z): calcd for C13H16F3O4(M+H) : 293.0995; Found: 293.0994。
[0165] 实施例46：
[0166]
[0167] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（35.6 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G46 (白色固体36.9 mg，产率70%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.26–7.17 
13
(m, 10H), 3.11 (s, 2H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 132.2, 130.5, 128.1, 
19
127.1, 126.9 (q,J= 275.3 Hz), 61.8 (q,J= 35.8 Hz), 35.5. F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑65.1 (s, 3F)). IR (ATR): 3329, 3377, 1785, 1715, 1602, 1498, ‑1 ‑ ‑ ‑
1453, 1170, 1114, 772 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for C16H12F3O (M‑H) : 
277.0846; Found: 277.0844。
[0168] 实施例47：
[0169]
[0170] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（24.0 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3(21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G47 (淡黄色固体23.1 mg，产率53%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.32–
7.22 (m, 5H), 3.01 (s, 1H), 2.77 (dt,J= 11.1, 1.3 Hz, 1H), 1.86–1.75 (m, 1H), 
13
1.25–1.19 (m, 3H). C NMR  (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 132.9, 130.2, 128.4, 
127.1, 125.5 (q,J= 276.7 Hz), 60.3 (q,J= 35.6 Hz), 34.0, 24.5, 8.8 (q,J= 2.3 
19
Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑65.1 (s, 3F). IR (ATR): 3276, 1498, ‑1 ‑
1446, 1379, 1174, 1121, 1021, 965, 921, 849, 789 cm . HRMS (APCI , m/z): ‑ ‑
calcd for C11H10F3O(M‑H) : 215.0689; Found: 215.0694。
[0171] 实施例48：
[0172]
[0173] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（81.8 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3 (21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（5/1 3/1，v / v）洗脱，得到目标~ 1 ~化合物G48 (白色固体51.1 mg，产率50%).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 7.71–7.61 (m, 2H), 7.51–7.43 (m, 2H), 6.97 (d,J= 2.5 Hz, 1H), 6.86 (d,J= 8.9 Hz, 1H), 
6.67 (dd,J= 9.0, 2.5 Hz, 1H), 4.31–4.07 (m, 2H), 3.83 (s, 3H), 3.68 (s, 2H), 
3.29 (s, 1H), 2.39 (s, 3H), 1.96–1.83 (m, 1H), 1.73–1.59 (m, 1H), 1.34–1.24 
13
(m, 1H), 1.12–1.03 (m, 1H), 0.86 (dd,J= 7.9, 6.2 Hz, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 171.2, 168.6, 156.0, 139.5, 136.2, 133.8, 131.3, 131.0, 
130.7, 129.3, 125.5 (q,J= 275.4 Hz), 115.1, 112.6, 111.5, 101.8, 64.3, 56.8 
19
(q,J= 37.4 Hz), 55.9, 30.5, 26.6, 22.8, 17.3 (d,J= 2.2 Hz), 13.4. F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑71.4 (s, 3F). IR (ATR): 3403, 1733, 1681, 1592, 1476, ‑1 +
1357, 1315, 1223, 1133, 1088, 1014, 924, 835 cm . HRMS (ESI , m/z): calcd for + +
C25H24ClF3NO5(M+Na) : 510.1290; Found: 510.1290。
[0174] 实施例49：
[0175]
[0176] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（51.6 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3 (21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（40/1 5/1，v / v）洗脱，得到目标~ ~1
化合物G49 (无色液体51.8 mg，产率72%, dr 1:1 ).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 
7.20 (d,J= 7.8 Hz, 2H), 7.10 (d,J= 7.8 Hz, 2H), 4.25–4.06 (m, 2H), 3.70 (q,J= 
7.1 Hz, 1H), 2.96 (s, 1H), 2.44 (d,J= 7.2 Hz, 2H), 1.92–1.79 (m, 2H), 1.71–
1.59 (m, 1H), 1.49 (dd,J= 7.2, 0.7 Hz, 3H), 1.27–1.19 (m, 1H), 1.10–1.00 (m, 
13
1H), 0.89 (dd,J= 6.7, 0.9 Hz, 6H), 0.82 (dt,J= 7.7, 6.0 Hz, 1H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 175.2, 175.1, 140.8, 140.8, 137.8, 129.5, 127.3, 127.3, 
125.5 (q,J= 275.3 Hz), 125.5 (q,J= 275.3 Hz), 77.2, 64.0, 56.9 (q,J= 37.1 Hz), 56.8 (q,J= 37.2 Hz), 45.3, 45.2, 45.1, 30.3, 26.4, 26.4, 22.9, 22.8, 
19
22.5, 18.5, 18.4, 17.3 (d,J= 1.7 Hz), 17.2 (d,J= 1.7 Hz). F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑71.4 (s, 3 F), ‑71.4. (s, 3F). IR (ATR): 3422, 2956, 1732, ‑1
1714, 1513, 1383, 1163, 1144, 850, 801, 746 cm . HRMS (ESI, m/z): calcd for + +
C19H26F3O3(M+H) : 359.1829; Found: 359.1822。
[0177] 实施例50：
[0178]
[0179] 在手套箱中，向干燥并装有磁力搅拌子的光反应管中加入4CzIPN (2.4 mg, 1.5 mmol%), 干燥的DCM  (1 mL)  , A（24.0 mg，0.2 mmol）和B（64.6 mg，0.3 mmol，1.5 equiv.）。将光反应管密封，从手套箱中取出，然后用6 W的蓝色LED灯照射，反应混合物在室温下搅拌12小时。然后关闭蓝灯, 打开塞子, 再加入MeOH ( 1 mL), TMSCl (1.08 mg, 5 mmol%)，室温搅拌5 min， 然后加入Pd/CaCO3 (21.2 mg, 5 mol% in CaCO3)，塞上塞子, 插入一个氢气球，置换气3次，室温反应3小时，反应结束后，硅藻土过滤，DCM作为洗脱剂，旋干，粗产物用硅胶柱色谱纯化（200 300目），并用PE / EA（2/1 1/1，v / v）洗脱，得到目标1
化合物G50 (白色固体55.4 mg，产率53%, dr 1:1).H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 
4.28–4.05 (m, 2H), 2.95–2.76 (m, 3H), 2.45–2.08 (m, 10H), 2.04–1.74 (m, 8H), 
1.71–1.42 (m, 3H), 1.38 (d,J= 1.0 Hz, 3H), 1.34–1.22 (m, 3H), 1.21–1.13 (m, 
1H), 1.05 (s, 3H), 0.92 (ddd,J= 7.9, 6.2, 2.9 Hz, 1H), 0.83 (dd,J= 6.7, 1.1 
13
Hz, 3H). C NMR (151 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ 213.2, 212.7, 209.6, 209.0, 209.0, 
174.5, 174.5, 125.6 (J= 274.4 Hz), 125.6 (J= 273.9 Hz), 63.7, 57.1, 57.0, 
52.1, 51.8, 49.0, 49.0, 46.9, 45.6, 45.6, 45.6, 45.3, 45.0, 42.8, 42.8, 38.7, 
38.7, 36.5, 36.5, 36.1, 35.5, 35.4, 35.3, 35.3, 31.4, 31.1, 30.4, 30.2, 27.7, 
27.5, 26.6, 26.6, 25.2, 25.2, 22.9, 22.8, 21.9, 18.8, 18.6, 17.3, 11.9, 
19
11.8. F NMR (376 MHz, CDCl3, 25 ºC) δ ‑71.2 (s, 3 F), ‑71.3. (s, 3F). IR ‑1
(ATR): 3401, 1707, 1465, 1435, 1387, 1275, 1140, 1010, 951, 738 cm . HRMS + + +
(ESI , m/z): calcd for C30H42F3O6(M+H) : 555.2928; Found: 555.2929。
[0180] 以上所述是本发明的优选实施方式而已，本发明还可以有其他实施方式，反应中的基团(如：卤素、芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、酯基、氰基、硝基、磺酰基、羧基、杂原子、氢原子中的任意一种)并不影响其反应性，在此并未一一列出，当然不能以此来限定本发明之权利范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和变动，这些改进和变动也视为本发明的保护范围。

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