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4. 发明专利

TWI325331B 形成高爾夫球用組成物及多層高爾夫球 COMPOSITION FOR PRODUCING GOLF BALLS AND MULTI-PIECE GOLF BALLS 失效
简体标题：形成高尔夫球用组成物及多层高尔夫球 COMPOSITION FOR PRODUCING GOLF BALLS AND MULTI-PIECE GOLF BALLS
公开(公告)号：TWI325331B
公开(公告)日：2010-06-01
申请号：TW093130899
申请日：2004-10-12
申请人：美津濃股份有限公司
发明人：小野田健次 , 小川雅央 , 中裕里 , 二宮德數
IPC分类号： A63B
CPC分类号： C08L75/02 , A63B37/0003 , A63B37/0097 , A63B37/12 , C08G2220/00
摘要：本發明係揭示一種形成高爾夫球用組成物，其為含有，以以聚脲膠質非水溶劑溶液所析出之聚脲膠質粒子被覆，由至少任何一方為3官能以上之聚異氰酸酯化合物與具有不含聚環氧乙烷基之活性氫的化合物所形成之3元交聯而得之聚胺基甲酸酯凝膠微粒子表面，而得的聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子，與合成樹脂及彈性體群中所選出至少1種之基材。又，係揭示使用至少一層以上該組成物，而形成之多層高爾夫球。 This invention is directed to A composition for forming a golf ball, the composition comprising polyurethane gel composite particles and at least one base material selected from the group consisting of synthetic resins and elastomers, the polyurethane gel composite particles consisting of colloidal polyurea particles precipitated from a non-aqueous solvent solution of colloidal polyurea and polyurethane gel particles covered with the polyurea particles, the polyurethane gel particles being three-dimensionally crosslinked and each of the polyurethane gel particles being formed of a polyisocyanate compound and a polyethylene oxide group-free, active-hydrogen-containing compound, at least one of the compounds being trifunctional or higher valency, and is also directed to a multi-piece golf ball having one or more layers formed of this composition. 【創作特點】本發明之課題為，提供兼具柔軟感及飛距離之多層高爾夫球。
為了解決該課題，經本發明者研究後得到下列見解。
(i)多層高爾夫球中含有基材用離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯，且以聚胺基甲酸酯凝膠微粒子表面被覆聚脲膠質粒子之聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子作為外殼層時，可得維持離子鍵聚合物樹脂及聚胺基甲酸酯特性之優良飛距離的同時，因聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子而具有柔軟之球感，及具有極優良耐摩耗性等耐久性之球體。又，可提升外殼與塗膜之密合性。
(ii)具有一層以上之中間層的多層高爾夫球中，含有一層以上基材用離子鍵聚合物樹脂、聚胺基甲酸酯或丁二烯橡膠及聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子的中間層時，可於維持聚胺基甲酸酯及丁二烯橡膠特性之優良飛距離下，因聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子而得柔軟之球感。
又，連接外殼之層為含聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子層時，可因外殼含有聚胺基甲酸酯而提升外殼與中間層之密合性，而得具有優良耐久性及反彈性之球體。
(iii)多層高爾夫球中含有基材用丁二烯橡膠及聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之芯層時，可因柔軟之芯層而使球感變軟，且因其外側層(中間層或外殼)含有聚胺基甲酸酯，而提升芯層與外側層之密合性，而提升耐久性及反彈性。
本發明係基於上述見解而完成，又，係提供下列多層高爾夫球。
1.一種形成高爾夫球用組成物，其為含有，以聚脲膠質非水溶劑溶液所析出之聚脲膠質粒子被覆，由至少一方為3官能以上之聚異氰酸酯化合物與具有不含聚環氧乙烷基之活性氫的化合物所形成，3元交聯而得之聚胺基甲酸酯凝膠微粒子的表面，而得之聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子，與合成樹脂及彈性體群中所選出之至少一種基材。
2.如前項1之組成物，其中基材為含有離子鍵聚合物樹脂、聚胺基甲酸酯或丁二烯橡膠之物。
3.如前項1之組成物，其中構成聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子用之聚脲膠質粒子係由，對溶劑為溶劑化之部分及非溶劑化部分所構成，且非溶劑化部分之粒徑為0.01至1μm。
4.前項3之組成物，其中構成聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子用之聚脲膠質粒子為，油脂改性聚醇與聚異氰酸酯及聚胺化合物反應而得之聚脲膠質粒子，且非溶劑化部分係由脲鍵間之氫鍵所形成。
5.如前項4之組成物，其中構成聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子用之聚脲膠質粒子的非溶劑化部分為，另由羥基、羧基及巰基群中所選出至少一種之官能基鍵結形成。
6.如前項1之組成物，其中聚胺基甲酸酯凝膠微粒子之粒徑為0.5至100μm。
7.如前項1之組成物，其中基材為離子鍵聚合物樹脂。
8.如前項7之組成物，其中聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子對基材100重量份為0.1至40重量份。
9.如前項1之組成物，其中基材為聚胺基甲酸酯。
10.如前項9之組成物，其中聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子對基材100重量份為0.1至40重量份。
11.如前項1之組成物，其中基材為丁二烯橡膠。
12.如前項11之組成物，其中聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子對基材100重量份為0.1至30重量份。
13.一種多層高爾夫球，其為，備有芯層及一層或二層中間層及外殼層，或備有芯層及外殼層，且外殼層係由如前項7之組成物所形成之層。
14.如前項13之多層高爾夫球，其中芯層之基材為丁二烯橡膠，具有中間層時中間層之基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂。
15.一種多層高爾夫球，其為備有芯層及一層或二層中間層及外殼層，或備有芯層及外殼層，且外殼層係由前項9之組成物所形成的層。
16.如前項15之多層高爾夫球，其中芯層之基材為丁二烯橡膠，具有中間層時中間層之基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂。
17.一種多層高爾夫球，其為，備有芯層及一層或二層中間層及外殼層，且中間層中至少一層係由如前項7之組成物所形成的層。
18.如前項17之多層高爾夫球，其中芯層之基材為丁二烯橡膠，外殼層之基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯，又，備有二層中間層時其中一層係由如前項7之組成物所形成時，另一中間層之基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂。
19.一種多層高爾夫球，其為，備有芯層及一層或二層中間層及外殼層，且中間層中至少一層係由如前項9之組成物所形成的層。
20.如前項19之多層高爾夫球，其中芯層之基材為丁二烯橡膠，外殼層之基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯，又，備有二層中間層時其中一層係由如前項7之組成物所形成時，另一中間層之基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂。
21.一種多層高爾夫球，其為，備有芯層一層或二層中間層及外殼層，且中間層中至少一層係由如前項11之組成物所形成的層。
22.如前項21之多層高爾夫球，其中芯層之基材為丁二烯橡膠，外殼層之基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯，又，備有二層中間層時其中一層係由如前項7之組成物所形成時，另一中間層之基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂。
23.一種多層高爾夫球，其為，備有芯層及一層或二層中間層及外殼層，或備有芯層及外殼層，且芯層係由如前項11之組成物所形成的層。
24.如前項23之多層高爾夫球，其中具有中間層時中間層之基材為丁烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂，外殼層之基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯。
25.如前項13之多層高爾夫球，其為備有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部及形成於本體部表面之複數肋，中間層係填入肋所包圍之凹陷部。
26.如前項15之多層高爾夫球，其為備有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部及形成於本體部表面之複數肋，中間層係填入肋所包圍之凹陷部。
27.如前項17之多層高爾夫球，其為備有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部及形成於本體部表面之複數肋，中間層係填入肋所包圍之凹陷部。
28.如前項19之多層高爾夫球，其為備有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部及形成於本體部表面之複數肋，中間層係填入肋所包圍之凹陷部。
29.如前項21之多層高爾夫球，其為備有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部及形成於本體部表面之複數肋，中間層係填入肋所包圍之凹陷部。
30.如前項23之多層高爾夫球，其為備有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部及形成於本體部表面之複數肋，中間層係填入肋所包圍之凹陷部。
31.如前項13之多層高爾夫球，其為備有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係填入肋所包圍之凹陷部，外殼層形成最外層。
32.如前項15之多層高爾夫球，其為備有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係填入肋所包圍之凹陷部，外殼層形成最外層。
33.如前項17之多層高爾夫球，其為備有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係填入肋所包圍之凹陷部，外殼層形成最外層。
34.如前項19之多層高爾夫球，其為備有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係填入肋所包圍之凹陷部，外殼層形成最外層。
35.如前項21之多層高爾夫球，其為備有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係填入肋所包圍之凹陷部，外殼層形成最外層。
36.如前項23之多層高爾夫球，其為備有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係填入肋所包圍之凹陷部，外殼層形成最外層。
37.如前項13之多層高爾夫球，其為備有芯層及被覆用外殼層之多層高爾夫球，且描繪於芯層表面上之相互直交的3個大圓上備有溝部，外殼層之內面形成嵌合溝部用之突部。
38.如前項15之多層高爾夫球，其為備有芯層及被覆用外殼層之多層高爾夫球，且描繪於芯層表面上之相互直交的3個大圓上備有溝部，外殼層之內面形成嵌合溝部用之突部。
39.如前項23之多層高爾夫球，其為備有芯層及被覆用外殼層之多層高爾夫球，且描繪於芯層表面上之相互直交的3個大圓上備有溝部，外殼層之內面形成嵌合溝部用之突部。
使用本發明組成物形成多層高爾夫球之外殼層、中間層及芯層時，可得兼具飛距離及柔軟之打球感的多層高爾夫球。
又，添加聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子時，可提升耐摩耗性及對接鄰層之密合性，而明顯提升耐久性。即，可減少打擊造成龜裂、層間剝離及表面損傷。
另外，外殼層為含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子時，因聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之比重較大，故比不添加聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之外殼重，而具有較大之慣性力距，因此可得安定回轉之球體。
又，備有硬質性離子鍵聚合物外殼之球體，因打球音近似金屬音般高音，故離子鍵聚合物外殼添加聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子時，可得柔和打球音，而柔和打球音深受競技者喜好，且對打擊場等之噪音對策上為佳。
本發明之多層高爾夫球並非利用基材之聚合物合金化或共聚合化等方法，而可僅利用基材中添加聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之簡單方法，製造兼具基材及聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子雙方之優點的高爾夫球。又，易於調整複合微粒子之粒徑、硬度、比重、形狀及添加量等，故可調整飛距離及打球時之球感等球特性。
發明之詳細說明
下面將詳細說明本發明。
(I)形成高爾夫球用組成物
本發明之形成高爾夫球用組成物為，含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及基材之高爾夫球用組成物。所使用之基材可為一般高爾夫球基材用之合成樹脂及彈性體。本發明之組成物較佳為，包含基材用的含離子鍵聚合物樹脂之第1組成物、基材用的含聚胺基甲酸酯之第2組成物及基材用的含丁二烯橡膠之第3組成物。
聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子
聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子為，以聚脲膠質非水溶劑溶液所析出之聚脲膠質粒子被覆，由至少一方之化合物為3官能以上之聚異氰酸酯化合物及具有不含聚環氧乙烷基之活性氫的化合物3元交聯而得之聚胺基甲酸酯凝膠微粒子的表面，而得之微粒子。

聚胺基甲酸酯凝膠微粒子係由，存在乳化劑之聚脲膠質粒子下，於不活性液體中使至少一方為3官能以上之聚異氰酸酯化合物與具有活性氫之化合物乳化聚合而得。
本發明所使用之聚矽烷凝膠微粒子係由上述方法製得，但較佳之方法為，將含有分散之聚脲膠質粒子的不活性媒體放入附有攪拌機及乳化機之套式合成釜中，再加入至少一方為3官能以上之聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物的不活性媒體溶液，乳化後使該合成原料反應以合成聚胺基甲酸酯凝膠微粒子之方法，或存在聚脲膠質粒子下，於不活性媒體中使至少一方為3官能以上之聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物各自乳化後，使其反應之方法等。
合成溫度並無特別限制，但較佳為40至120℃。又，合成時所使用之聚脲膠質粒子量，對至少一方為3官能以上之聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物各自100重量份為0.5重量份以上，較佳為1至20重量份。聚脲膠質粒子之使用量太少時，原料乳化性將不足，而使合成過程中聚胺基甲酸酯凝膠微粒子產生較大凝聚塊，故難得到目的之微細聚合物的分散物。又，聚脲膠質粒子使用量太多時，雖可得到無聚胺基甲酸酯之原料乳化性問題的聚胺基甲酸酯凝膠微粒子之分散物，但會剩餘乳化劑作用而不宜。
不活性液體中聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物之濃度較佳為，易得較小粒徑而利於生產性的20至70重量%。
本發明合成聚胺基甲酸酯凝膠微粒子用之聚異氰酸酯化合物並無特別限制，例如伸甲苯基二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、1，6-六伸甲基二異氰酸酯、賴胺酸二異氰酸酯、4，4′-伸甲基雙(環己基異氰酸酯)、甲基環己烷-2，4-(或-2，6-)-二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、異氟爾酮二異氰酸酯、三甲基六伸甲基二異氰酸酯、二聚物酸二異氰酸酯等具有二個異氰酸酯基之物。
又，可使用該化合物之三聚異氰酸酯物、縮二脲物、加合物、聚合體等具有多官能異氰酸酯基之物，例如4，4′，4〞-三苯基甲烷三異氰酸酯、2，4-伸甲苯基二異氰酸酯之球狀三聚物、2，6-伸甲苯基二異氰酸酯之球狀三聚物、混合3莫耳之2，4及2，6-伸甲苯基二異氰酸酯之球狀三聚物、二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯之三聚物、3莫耳之二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯與1莫耳之三羥甲基丙烷的反應生成物、3莫耳之2，4-伸甲苯基二異氰酸酯與1莫耳之三羥甲基丙烷的反應生成物、3莫耳之2，6-伸甲苯基二異氰酸酯與1莫耳之三羥甲基丙烷的反應生成物、3莫耳之2，4-伸甲苯基二異氰酸酯與1莫耳之三羥甲基乙烷的反應生成物、3莫耳之2，6-伸甲苯基二異氰酸酯與1莫耳之三羥甲基乙烷的反應生成物、混合3莫耳之2，4-及2，6-伸甲苯基二異氰酸酯與1莫耳之三羥甲基丙烷的反應生成物與，及使甲醇、乙醇、苯酚、甲酚、ε-己內醯胺、甲基乙基酮肟、丙酮肟、N，N-二甲基羥基胺、丙二酸二乙酯、乙醯丙酮等分子內具有一個活性氫之化合物與該聚異氰酸酯中部分或全部之異氰酸酯基反應而得之物等。
本發明所使用之具活性氫化合物如，水、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、辛二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、己三醇、三乙醯胺、季戊四醇、伸乙基二胺、伸丙基二胺、伸丁基二胺、1，4-苯硫醇、山梨糖醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚伸乙基己二酸酯、聚伸丁基己二酸酯、聚四甲二醇、聚六伸甲基己二酸酯、聚-ε-己內酯、聚六伸甲基硫酸酯、加氫二聚物聚醇、雪松聚醇、聚烯烴系聚醇、聚乙二醇、氧化乙烯與氧化丙烯之共聚物、氧化乙烯與雙酚A之共聚物、氧化乙烯及/或氧化丙烯與四氫呋喃及甘油加成物等之單獨、混合物、共聚物等可與聚異氰酸酯化合物反應之所有物。
本發明所使用的聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物之種類、使用量及使用率可依所得聚胺基甲酸酯凝膠微粒子之使用目的而決定，但需至少一方之成分為3官能以上，例如聚異氰酸酯為2官能基時，具活性氫化合物需為3官能以上，又，具活性氫化合物為2官能時，聚異氰酸酯需為3官能以上，或兩者均為3官能以上。
NCO/OH比可依所使用之化合物及生成物所要求之性作決定，較佳為0.5至1.2。
使用於上述兩化合物之反應中，使所生成之聚胺基甲酸酯凝膠微粒子分散物形成連續相的不活性液體為，實質上對所生成之聚胺基甲酸酯為非溶劑且不具活性氫之物。例如，戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油醚、輕質石油、石油英、石油醇、環己烷、甲基環己烷、甲苯、二甲苯等烴、二甲基聚矽氧烷等單獨或混合物。就該不活性液體與合成所得之聚胺基甲酸酯的分散步驟生產性，該不活性液體較佳為具150℃以下之沸點。

合成本發明之聚胺基甲酸酯凝膠微粒子時使用已知之觸媒，可於低溫下進行，但就作業面較佳為40℃以上之反應溫度。
合成上述聚胺基甲酸酯凝膠微粒子時所使用之乳化劑聚脲膠質粒子係由，對溶劑為溶劑化部分及非溶劑化部分所構成，且非溶劑化部分之粒徑較佳為0.01至1μm。該聚脲膠質粒子如，於非水媒體中，使油脂改性聚醇、聚異氰酸酯(或該化合物所形成成之末端NCO預聚物)與聚胺化合物反應而得。
為了促進該反應，可利用脲鍵間之氫鍵於媒體中形成不溶解之脲段，同時利用媒體中油脂改性聚醇鏈之溶劑化，以凝聚非溶解性之脲段而防止聚脲膠質粒子巨大化，故易得安定之聚脲膠質粒子。
又，所使用的油脂改性聚醇於非水媒體中之結晶性較低時，既使於促進反應而高分子化之過程，也會因媒體中以油脂改性聚醇為主體之聚合物鏈的某程度自由活動，而使非溶解性結晶部分與溶解性非結晶部分易分離，故可利用脲鍵間之氫鍵形成以非溶解性結晶部分為粒子中心的脲段，及其周圍溶劑化之聚合物鏈規則地向外定向。根本上該作用完全不同於先前利用膠粒聚合而得已知之膠質粒子的製造方法中之表面活性劑。
下面將更具體說明上述聚脲膠質粒子之製造方法。首先於非水媒體中或無溶劑下，使油脂改性聚醇與聚異氰酸酯化合物反應，而合成具NCO基之預聚物。其次將該預聚物放入附攪拌機之套式合成釜中，有加入非水系溶劑將濃度調整為5至70重量%。攪拌該溶液時，將濃度預先調至2至20重量%之聚胺化合物溶液緩緩加入反應，而利用聚脲化反應製造聚脲膠質粒子。
除了上述添加聚胺之方法外，另可使用將上述預聚物或其溶液加入聚胺溶液之方法。合成聚合物用之溫度並無特別限制，較佳為30至120℃。合成聚合物用之反應濃度、溫度、攪拌機形態、攪拌力、聚胺溶液及預聚物或該溶液之添加速度等並無特別限制，但因聚胺化合物與預聚物之異氰酸酯基的反應快速，故以控制反應而不激烈反應為佳。
製造聚脲膠質粒子用之油脂改性聚醇為官能基2以下之聚醇，故分子量較佳為1,000±300，但無限定。油脂改性聚醇之具體例如，由利用低級醇或二醇使各種油脂醇解化之方法，將部分油脂鹼化之方法、利用二元醇將含羥基脂肪酸酯化之方法等而得，油脂中具有約2個以下羥基之物，或J.H.SAUNDERS,K.C.FRISCH著POLYURETHANES,CHEMISTRY AND TECHNOLOGY PART 1,Chemistry(p48至53)(1962年發行)等所記載之油脂改性聚醇等。含羥基脂肪酸如，萞麻醇酸、12-羥基硬脂酸、萞麻油脂肪酸、加氫萞麻油脂肪酸等。
油脂改性聚醇與聚異氰酸酯化合物之反應係於1
常壓或減壓下，由上述原料所得之聚胺基甲酸酯分散液分離不活性液體，可得本發明之聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子。粒子化時所使用之裝置可為噴霧乾燥機、附過濾裝置之真空乾燥機、附攪拌裝置之真空乾燥機、棚式乾燥機等已知之物，又，乾燥溫度受不注性液體之蒸氣壓、聚胺基甲酸酯凝膠微粒子之軟化溫度、粒徑等影響，但較佳為減壓下40至80℃。
聚胺基甲酸酯之組成相同時，粒徑之控制性雖受合成釜之乳化型式(螺旋槳式、錨型式、均化式、螺旋帶式等)及攪拌力大小所左右，但特別易受不活性液體中聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物之溫度、聚脲膠質粒子之種類及添加量影響。使聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物乳化用之機械性攪拌及剪斷力，係決定於乳化初期階段，且該力較強時分散物之粒徑較小。其後之攪拌及剪斷力雖無影響力，但太強時會促進分散物間凝聚而不宜。
又，本發明製造上述聚胺基甲酸酯凝膠微粒子時，可使至少部分或全部原料混合染料、顏料等著色劑、可塑劑、安定劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、防帶電劑、研磨劑、體質顏料等各種添加量，以合成聚胺基甲酸酯。

上述所得之聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子的平均粒徑一般為0.5至100μm之真球狀或近真球狀。高爾夫球材料之平均粒徑較佳為2至100μm，更佳為2至70μm，特佳為5至30μm。粒徑為該範圍下，既使整體真球狀聚胺基甲酸酯微粒子之容積太高也不難與基材進行混合加工，相反地也不會降低基材與聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之密合性，及基材原有之物性。
本說明書中平均粒徑係指，以實施例所記載之方法測定而得的值。
又，上述所得之聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子的硬度受聚聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物之分子量及構造影響。又，受濃度、聚脲膠質粒子之種類及添加量影響，但JIS-A硬度(試驗機為JIS K 7215(塑料硬度計之硬度試驗方法)需為55至98之物，又以JIS-A硬度為60至80特佳。硬度為該範圍下，可得充分反彈性而得充分飛距離及柔軟感。
聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之比重雖受不活性液體中聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物之濃度、聚脲膠質粒子之種類及添加量影響，但需為1.1至1.3之物。該比重特佳為1.12至1.24。外殼添加比重高於基材之微粒子時，可增加外殼層之慣性力距而得安定回轉之球體。
又，本發明於合成時可利用，調整聚異氰酸酯及具活性氫化合物之NCO/OH比率，及變更具活性氫化合物之組成，及對浮出泡狀之聚脲膠質粒子進行表面處理等方法，將羥基(-OH基)、羧基(-COOH基)、巰基(硫基：-SH基)等官能基導入整體含聚脲膠質粒子之聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子。具體而言即，可利用該官能基使聚脲膠質粒子之非溶劑化部分另形成鍵結。導入該官能基可提升外殼層與中間層之接著性，及提升中間層等芯層之接著性，及改善外殼層與芯層之接著性及密合性，而明顯提升高爾夫球之耐久性。
該複合微粒子如圖2之想像圖所示，因3元交聯而得之熱硬化性聚胺基甲酸酯凝膠微粒子21的表面上，附著或被覆聚脲膠質粒子22，且聚脲膠質粒子具優良非黏著性及耐熱性，故單純由分散媒體去除複合微粒子時可得流動性極豐富之微粒子，而無需先前微粒子化技術中煩雜且成本高之粉碎步驟及分級操作等之優點。
上述所得之聚胺基甲酸酯凝膠微粒子易控制粒徑，因此粒度分布較窄。
又，所得聚胺基甲酸酯複合微粒子被覆聚脲膠質粒子，故基材中可得良好分散性，即使不使用分散安定劑也能使該粒子分散於基材中。另外與基材加熱混合時，也不會使聚脲膠質粒子分離，且以熱硬化性聚胺基甲酸酯作為聚矽烷凝膠微粒子之聚胺基甲酸酯用時，既使與基材加熱混煉也不會由基材中溶出及與基材凝膠化。
該聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子因具有非常優良之流動性及滑性，故使用含其之組成物時，易形成高爾夫球之芯層或各層。
第1種高爾夫球用組成物
本發明之第1種高爾夫球用組成物含有上述聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子基材用之離子鍵聚合物樹脂，該組成物特別適用於多層高爾夫球之外殼層及中間層的構成材料。
聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之使用量對基材100重量份一般為0.1至40重量份，較佳為1至20重量份。該範圍下可得充分添加微粒子之效果，且添加聚胺基甲酸酯凝膠微粒子不會降低離子鍵聚合物樹脂所具有之反彈性而減少飛距離。

離子鍵聚合物樹脂如，烯烴-不飽和羧酸共聚物中至少部分羧酸受金屬離子中和之物，或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯三元共聚物中至少部分羧酸受金屬離子中和之物等。
該烯烴如，碳數2至8之烯烴。具體例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特佳為乙烯。
不飽和羧酸如，丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、巴豆酸等之甲基、乙基、丙基、n-丁基、異丁基等碳數1至4的烷基酯等。
將上述成分無規共聚後，可得烯烴-不飽和羧酸共聚物或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物。又，可使用市售品，例如三井都彭股份公司製紐庫雷N 1560、紐庫雷N 1214、紐庫雷N 1035等之烯烴-不飽和羧酸共聚物；三井都彭股份公司製紐庫雷AN 4311、紐庫雷AN 4318等之烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物。
又，金屬離子如鈉、鉀、鋰、鎂、鈣、鋅、鋇、鋁、錫、鋯、鎘等之離子，其中就反彈性、耐久性等特佳為鈉、鋅、鎂離子。
上述離子鍵聚合物樹脂中較佳為，以鈉離子中和之乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以鋅離子中和之乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以鈉離子中和之乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯三元共聚物及以鋅離子中和之乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯三元共聚物等。其中更佳為，以鈉離子中和之聚合物及以鋅離子中和之聚合物的混合物。
離子鍵聚合物樹脂之具體例如，商品名海米蘭1555、1557、1605、1702、1705、1706、1707、1855(以上為三井都彭股份公司製)、商品名沙林8945、沙林9945、沙林6320、沙林8320、沙林9320(以上為都彭股份公司製)、商品名艾歐提(IOTEK)7010、8000(以上為愛克索(Exxon)股份公司製)等。
基材中離子鍵聚合物樹脂之含量較佳為60重量%以上，更佳為80重量%以上。含有該量之離子鍵聚合物樹脂時，可得充分充反彈性。

含微粒子層除了離子鍵聚合物樹脂外，為了提升柔軟性可另含有烯烴-不飽和羧酸共聚物，及烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯三元共聚物。該烯烴、不飽和羧酸及不飽和羧酸酯之具體例如上述。
烯烴-不飽和羧酸共聚物之具體例如，三井都彭股份公司製紐庫雷1560、1214、1035等；EXXONMOBIL CHEMICAI股份公司製ESCOR 5200、5100、5000等。烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯三元共聚物之具體例如，三井都彭股份公司製紐庫雷AN 4311、AN 4318等；EXXONMOBIL CHEMICAL公司製ESCOR ATX 310、ATX 320等。
無損離子鍵聚合物樹脂之特性下，含微粒子層可含有已知多層高爾夫球之外殼材料或中間材料用的熱可塑性彈性體、二烯系嵌段共聚物等。
所使用之熱可塑性彈性體可為聚胺基甲酸酯系、聚醯胺系、聚酯系、苯乙烯系、烯烴系等已知汎用之物。熱可塑性彈性體之具體例如，聚醯胺系熱可塑性彈性體之商品名佩巴斯2533(ATOFINA股份公司製)、聚酯系熱可塑性彈性體之商品名海特雷3548、海特雷4047(以上為東雷都彭股份公司製)、聚胺基甲酸酯系熱可塑性彈性體之商品名耶拉斯ET 880(BASF日本股份公司製)、商品名潘迪斯T-8180、T-7298、T-7895、T-7890(以上為迪艾西股份公司製)等。
苯乙烯系熱可塑性彈性體如，三菱化學股份公司製拉巴隆SJ 7400N、拉巴隆SJ 5400N、里肯鐵股份公司製雷歐斯LJ 1040N、雷歐斯LJ 1050N等。烯烴系熱可塑性彈性體如，三菱化學股份公司製撒蒙拉3602N、撒蒙拉3702N、里肯鐵股份公司製雷歐斯LE 3040N等。
所使用之二烯系嵌段共聚物為，具有共軛二烯系雙鍵之嵌段共聚物或其部分加氫嵌段共聚物，例如芳香族系乙烯化合物與共軛二烯系化合物之嵌段共聚物或其部分加氫之物。芳香族系乙烯化合物如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-t-丁基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯等。共軛二烯系化合物如，丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。芳香族乙烯系化合物及共軛二烯系化合物可單獨使用或2種以上組合使用。二烯系嵌段共聚物之具體例如，泰歇路化學工業股份公司製商品名「耶波非」系列、庫拉雷股份公司製商品名「歇普頓」系列等。
又，上述基材中可含有一般高爾夫球之外殼層或中間層所添加的各種添加劑。該添加劑如，填充劑、著色劑、防氧化劑、紫外線吸收劑等。
第2種形成高爾夫球用組成物
本發明之第2種形成高爾夫球用組成物為，含有上述聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及聚胺基甲酸酯基材之組成物。該組成物適用於多層高爾夫球之外殼層、中間層的構成材料。
此時聚胺基甲酸酯凝膠微粒子之使用量，對基材100重量份一般為0.1至40重量份，較佳為1至20重量份。聚胺基甲酸酯凝膠微粒子使用量為該範圍時，可得充分之柔軟性及反彈性，且添加聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子不會降低成型性及耐久性。

所使用之聚胺基甲酸酯可為熱可塑性聚胺基甲酸酯彈性體及熱硬化性聚胺基甲酸酯之任何物。
熱可塑性聚胺基甲酸酯彈性體可由二異氰酸酯、高分子聚醇及鏈延長劑反應而得。
所使用之二異氰酸酯並無限定，可用已知熱可塑性聚胺基甲酸酯彈性體原料用之二異氰酸酯中選出。該已知之二異氰酸酯如，伸甲苯基二異氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、4，4′-二環己基甲烷二異氰酸酯(H 12MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六伸甲基二異氰酸酯(HDI)、2，2，4-(2，2，4)三甲基六伸甲基二異氰酸酯(TMDI)、萞麻二異氰酸酯(LDI)等。
其中較佳為，4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、4，4′-二環己基甲烷二異氰酸酯(H 12MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六伸甲基二異氰酸酯(HDI)。就球特性觀點雖以MDI為佳，但以所得聚胺基甲酸酯作為外殼材料時易變色，故對應外殼層可添加紫外線吸收劑、防氧化劑、光安定劑等。就難變色觀點較佳為，脂肪族異氰酸酯之H 12MDI、IPDI、HDI。
所使用之高分子聚醇可由已知熱可塑性聚胺基甲酸酯彈性體之原料用的高分子聚醇中選出。該高分子聚醇如，聚醚系二醇、聚酯系二醇或聚碳酸酯系二醇等。聚醚系二醇如，聚四甲二醇等。聚酯系二醇如，聚伸乙基己二酸酯二醇、聚伸丁基己二酸酯二醇、聚六伸甲基己二酸酯二醇、聚-ε-己內酯二醇等。聚碳酸酯二醇如，聚六伸甲基碳酸酯二醇。
高分子聚醇之分子量較佳為300至5000，更佳為500至4500，特佳為1000至4000。
所使用之鏈延長劑並無特別限制，可由已知熱可塑性聚胺基甲酸酯彈性體之原料用的鏈延長劑中選出，該已知之鏈延長劑如，乙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-雙(2-羥基乙氧基)苯等。其中較佳為，乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇。
又，熱硬化性聚胺基甲酸酯為交聯之聚胺基甲酸酯，且由異氰酸酯、聚醇及鏈延長劑、交聯劑、硬化劑等稱為活性氫化合物所構成。一般係以先使異氰酸酯與聚醇反應，合成異氰酸酯末端預聚物後混合反應硬化劑之預聚物法製造。
所使用之異氰酸酯並無特別限制，可由已知聚胺基甲酸酯之原料用的異氰酸酯中選出。
該已知之異氰酸酯如，伸甲苯基二異氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚合物之MDI)、4，4′-二環己基甲烷二異氰酸酯(H 12MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六伸甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、1，5-萘二異氰酸酯(NDI)、p-伸苯基二異氰酸酯(PPDI)、p-二甲苯二異氰酸酯(PXDI)、m-二甲苯二異氰酸酯(MXDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等。
其中多半使用伸甲苯基二異氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚合物之MDI。但由該異氰酸酯所得之聚胺基甲酸酯形成的外殼層易變色，故以添加紫外線吸收劑、防氧化劑、光安定劑等之變色對策為佳。就製造不易變色之聚胺基甲酸酯而言較佳為，脂肪族異氰酸酯之4，4′-二環己基甲烷二異氰酸酯(H 12MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六伸甲基二異氰酸酯(HDI)。
所使用之聚醇可由分子量500至5000之分子內具有2個以上羥基的化合物中，已知之聚胺基甲酸酯原料用的高分子聚醇中選出。聚醚聚醇如，聚乙二醇(PEG)、聚四甲二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)等。聚酯聚醇如，聚伸乙基己二酸酯(PEA)、聚伸丁基己二酸酯(PBA)、聚六伸甲基己二酸酯(PHMA)、聚己內酯聚醇等。聚碳酸酯聚醇如，聚六伸甲基碳酸酯。
所使用之硬化劑並無特別限制，可由已知之聚胺基甲酸酯原料用的硬化劑中選出。該已知之硬化劑胺系如，4，4′-伸甲基雙-2-氯苯胺(MOCA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)、二甲基硫甲苯二胺(MDTDA)、4，4′-伸甲基雙(3-氯-2，6-二乙基)-苯胺、4，4′-伸甲基雙(N-sec-丁基苯胺)；二元醇系如，1，3-丁二醇(1，3BR)、1，4-丁二醇(1，4BR)、三羥甲基丙烷(TMP)、雙羥基乙氧基苯(BHEB)等。硬化劑之添加量並無特別限制，但對異氰酸酯末端預聚物之添加量較佳為NH2/NCO=0.85至1.15(莫耳比)。
硬化劑較佳為，對異氰酸酯之TDI使用4，4′伸甲基雙-2-氯苯胺(MDCA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)、二甲基硫甲基二胺(MDTDA)、4，4′伸甲基雙(3-氯-2，6-二乙基)-苯胺。4，4′伸甲基雙(N-sec-丁基苯胺)。又，對異氰酸酯之MDI使用1，4-丁二醇(1，4BR)、三羥甲基丙烷(TMP)、雙羥基乙氧基苯(BHEB)。
又，聚胺基甲酸酯製組成物中，亦可含有尿烷反應中所使用之一般觸媒。觸媒例如可使用二月桂酸錫二丁基鹽(DBTDL)、二月桂酸錫二辛基鹽(DOTDL)、環烷酸鉛等金屬系與三乙烯二胺(TEDA)、1，8-二氮雜二環(5，4，0)-十一碳烯-7(DBU)等胺系，又以三乙烯二胺為佳。
所使用之聚胺基甲酸酯樹脂較佳如，熱可塑性聚胺基甲酸酯之耶拉斯ET 880、1190 A、1154 D(BASF日本股份公司製)、潘迪斯T-8180、T-7298、T-7895、T-7890(DIC BAYER股份公司製)等。熱硬化性聚胺基甲酸酯用之異氰酸酯末端預聚物如，阿滋普LF 800A、LF 900A、LF 959、LF 600D(尤尼洛股份公司製)、可洛那4080、4090、4095(日本聚胺基甲酸酯工業股份公司製)。硬化劑之具體例如，隆撒吉M-CDEA(尤尼洛股份公司製)、波拉密250 P(艾普洛股份公司製)等。
對基材之聚胺基甲酸酯含量較佳為60重量%以上，更佳為80重量%以上。該範圍下可得充分之耐久性。
無損聚胺基甲酸酯之特性下，該組成物可另含有已知多層高爾夫球之外殼層或中間層材料用的熱可塑性彈性體、二烯系嵌段共聚物等。該材料如上述。
又，基材中可含有一般高爾夫球之外殼層或中間層所添加的各種添加劑。該添加劑如第1種組成物所說明。
第3種形成高爾夫球用組成物
本發明之第3種形成高爾夫球用組成物為，含有上述聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及基材用丁二烯橡膠之組成物。該組成物特別適用於多層高爾夫球之外殼層或中間層的構成材料。
此時聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之使用量對基材100重量份一般為0.1至30重量份，較佳為1至15重量份。量為該範圍下，可因添加微粒子而得提升柔軟性、柔軟球感及與接鄰層之接著性的效果，且量過剩時也不會降低丁二烯橡膠原有耐久性及反彈性之物性。

丁二烯橡膠之種類並無特別限制，其中較佳為含有40%以上，又以80%以上為佳之順-1，4-鏈的高度順式聚丁二烯橡膠。基材中丁二烯橡膠之含量較佳為60重量%以上，更佳為80重量%以上。又，無損丁二烯橡膠之特性下，丁二烯橡膠可添加天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)等。

該組成物可另含有一般高爾夫球之芯層材料用橡膠組成物所添加的添加劑，例如交聯劑、共交聯劑、填充劑、防氧化劑、試藥解劑等。
所使用之交聯劑可為已知之橡膠交聯劑用的化合物。該交聯劑如，二枯基過氧化物、t-丁基過氧化物等有機過氧化物等。特佳為二枯基過氧化物。交聯劑之添加量並無特別限制，可由廣泛範圍選用，但對基材中之橡膠100重量份一般為0.5至3重量份，特佳為0.7至2.2重量份。該範圍下，可使所得高爾夫球具有充分之反彈性而得充分飛距離，且可得柔軟感。
所使用之共交聯劑並無特別限制，可由已知橡膠之共交聯劑用的化合物中選出。該共交聯劑如不飽和羧酸之金屬鹽，特佳為丙烯酸或甲基丙烯酸般碳數3至8之1價或2價不飽和羧酸的金屬鹽。就高反彈性能較佳為丙烯酸之鋅鹽。
共交聯劑之添加量並無特別限制，可由廣泛範圍選出，但對基材所含之橡膠100重量份一般為5至40重量份，特佳為10至35重量份。該範圍下，所得高爾夫球可具有充分之反彈性能而得充分之飛距離，且可得充分之柔軟感。
所使用之填充劑可由該領域下所使用之廣泛範圍中選出，例如氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、鎢粉末、鉬粉末及有機質填充劑等。填充劑之添加量並無特別限制，可由廣泛範圍中選出，但對基材100重量份一般為1至40重量份。該範圍下，所得高爾夫球具有恰當重量。
(II)多層高爾夫球
概略結構
本發明之多層高爾夫球係包含，備有芯層及外殼層之雙層高爾夫球；備有芯層、中間層及外殼層之三層高爾夫球；備有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之四層高爾夫球。
又，本發明之多層高爾夫球無論為上述任何形狀下，係包含下列(i)至(iv)之材料所構成的球體。
本發明之「層」非僅限於層狀部分，也包含球狀之其他形狀部分。
(i)外殼層係由含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及基材用離子鍵聚合物樹脂之組成物(本發明之第1種組成物)所構成的球體(第1種球體)。
(ii)外殼層係由含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及基材用聚胺基甲酸酯之組成物(本發明之第2種組成物)所構成的球體(第2種球體)。
(iii)具有一層中間層時該層，或具有二層以上中間層時一層以上係由，含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及基材用離子鍵聚合物樹脂之組成物(本發明之第1種組成物)所構成之球體(第3種球體)。
(vi)具有一層中間層時該層，或具有二層以上中間層時一層以上係由，含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及基材用聚胺基甲酸酯之組成物(本發明之第2種組成物)所構成的球體(第4種球體)。
(v)具有一層中間層時該層，或具有二層以上中間層時一層以上係由，含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及基材用丁二烯橡膠之組成物(本發明之第3種組成物)所構成的球體(第5種球體)。
(vi)芯層係由含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及基材用丁二烯橡膠之組成物(本發明之第3種組成物)所構成的球體(第6種球體)。
(i)至(iv)中任何一種情形下，含聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之層以外的層可為，先前已知之形成多層高爾夫球用組成物所形成之層。
(i)第1種球體
第1種球體為，外殼層含有基材用離子鍵聚合物樹脂及聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子。
芯層
芯層可由已知之芯層材料用的橡膠組成物所形成。所使用之基材橡膠可為天然橡膠及合成橡膠雙方。其中較佳為，含有40%以上，又以80%以上為佳之順式1，4-鍵之高度順式聚丁二烯橡膠。必要時高度順式丁二烯橡膠可添加天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)等。基材橡膠可單獨使用或一種以上組合使用。
除此之外，橡膠組成物可含有交聯劑、共交聯劑、填充劑、防氧化劑、試藥解劑等。
所使用之交聯劑可為已知橡膠之交聯劑用的化合物。該交聯劑如，二枯基過氧化物、t-丁基過氧化物等有機過氧化物等。特佳為二枯基過氧化物。交聯劑之添加量並無特別限制，可由廣泛範圍中選出，但對基材橡膠100重量份一般為0.5至3重量份，特佳為0.7至2.2重量份。該範圍下，所得高爾夫球可具有充分之反彈性能而得充分之飛距離，且可得充分之柔軟感。
所使用之共交聯劑並無特別限制，可由已知之共交聯劑用的化合物中選出。該共交聯劑如不飽和羧酸之金屬鹽，特佳為丙烯酸或甲基丙烯酸般碳數3至8之1價或2價不飽和羧酸的金屬鹽。就高反彈性能較佳為丙烯酸之鋅鹽。
共交聯劑之添加量並無特別限制，可由廣泛範圍中選出，但對基材橡膠100重量份一般為5至40重量份，特佳為10至35重量份。該範圍下，所得高爾夫球可具有充分之反彈性能而得充分之飛距離，且可得充分之柔軟感。
所使用之填充劑可為該領域下所使用之物，例如氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、鎢粉末、鉬粉末及有機質填充劑等。填充劑之添加量並無特別限制，可由廣泛範圍中選出，但對基材橡膠100重量份一般為1至40重量份。該範圍下，所得高爾夫球可具有恰當重量。
芯層可使用上述芯層用之橡膠組成物，以壓縮成型等已知方法成型。
中間層
雙層高爾夫球並不具有中間層，而三層高爾夫球具有一層中間層、四層高爾夫球具有第1中間層及第2中間層。
中間層可由先前已知之多層高爾夫球的中間層用，以離子鍵聚合物樹脂、熱可塑性彈性體或其混合物為主成分之樹脂組成物所構成。又，中間層可由橡膠組成物所構成。
該離子鍵聚合物如上述。
又，所使用之熱可塑性彈性體可為，尿烷系、聚醯胺系、聚酯系、苯乙烯系、烯烴系等已知之物。熱可塑性彈性體之具體例如，聚醯胺系熱可塑性彈性體之佩巴斯2533(ATOFINA股份公司製)、聚酯系熱可塑性彈性體之海特雷3548、海特雷4047(東雷都彭股份公司製)、聚胺基甲酸酯系熱可塑性彈性體之耶拉斯ET 880(BASF日本股份公司製)、潘迪斯T-8180、T-7298、T-7895、T-7890(迪艾西股份公司製)等。熱可塑性彈性體較佳為尿烷系彈性體。
又，中間層係由橡膠組成物形成時，基材橡膠及其他添加物之種類如芯層項目所述。但對基材橡膠100重量份之交聯劑較佳為0.1至3重量份，特佳為1至2重量份，共交聯劑較佳為5至40重量份，特佳為10至35重量份，填充劑較佳為20至40重量份。該基材橡膠較佳為丁二烯橡膠，又以含有40%以上順式1，4-鍵為佳，特佳為含80%以上之高度順式聚丁二烯橡膠。
構成中間層之材料除了基材或基材橡膠外，可含有填充劑、顏料、防氧化劑等已知之高爾夫球添加劑。
中間層係由樹脂組成物形成時，例如可以射出成型等已知之方法成型，又，係由橡膠組成物形成時，例如可以壓縮成型等已知之方法成型。
備有二層中間層時，可為上述樹脂組成物或橡膠組成物中不同組成之物。
外殼層
外殼層為，含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及基材用之離子鍵聚合物樹脂之層。由該材料形成外殼層時，可使用離子鍵聚合物樹脂中混合上述比率之聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子而得的混合物，或所含聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之比率較多而無法充分分散微粒子時，預先以混練機混練離子鍵聚合物樹脂及聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子而得之物，例如以射出成型等已知之方法使外殼層成型。所使用之混練機可為單軸擠押機、雙軸擠押機、揑和機、班伯里混練機等已知之混練機。
各層材料之較佳組合
例如以離子鍵聚合物樹脂為基材之外殼層中含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子的第1種球體中，芯層基材為丁二烯橡膠之雙層高爾夫球；芯層基材為丁二烯橡膠，中間層基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂之三層高爾夫球；芯層基材為丁二烯橡膠，第1及第2中間層相同或相異為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂之四層高爾夫球。
又，外殼層含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及離子鍵聚合物樹脂基材之第1種球體中，中間層為含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及聚胺基甲酸酯基材之層。
各層之形狀
本發明之多層高爾夫球無論以任何材料構成，或為雙層高爾夫球、三層高爾夫球及四層高爾夫球時，不限定為球狀芯層表面上形成同心狀之層狀中間層及外殼層的球體，可採用芯層、中間層及外殼層所構成之高爾夫球具實用性之各種形狀，並無限制。
就形成同心狀各層之球體的尺寸而言，雙層高爾夫球中芯層之直徑一般為40.8至36.7 mm，外殼層之厚度一般為1至3 mm，較佳為1.5至2.5 mm。
三層或四層高爾夫球時，芯層之直徑一般為29至39 mm，較佳為33至37 mm。對整體之中間層厚度一般為0.5至4 mm，較佳為1至2.5 mm。外殼層之厚度同雙層高爾夫球一般為1至3 mm，較佳為1.5至2.5 mm。具有該厚度之外殼層可得充分之耐久性，且不減柔軟感及反彈性。
特殊形狀之球體如下列所示形狀之球體。

雙層高爾夫球如，備有球狀芯層及被覆用外殼層，且描繪於芯層表面上相互直交之3個大圓上備有溝部，及外殼層內面形成嵌合溝部用之突部的球體。
溝部較佳為，對芯層中心呈大約對稱方式配置於複數部位。又，芯層可以對半之成型模形成，且構成溝部之面可為，芯層離模時朝成型模之離間方向平行延伸，或接近成型模之分割線由離間方向朝徑方向外方延伸。
另外，該雙層高爾夫球可為，假設芯層表面繪有剖面為扇型，且扇型之圓弧部分與芯層表面一致下，沿著芯層表面所繪相互交差之3個大圓延伸形成帶部，又，以通過大圓交點間之中心且垂直於芯層法線及通過扇型頂端的面切割帶部，而於芯層表面形成溝部之球體。

三層高爾夫球如，芯層備有球狀本體部及形成於該本體部表面之複數肋，且中間層係填入助所包圍之凹陷部的球體。代表性之肋可沿著本體部上相互直交之3個大圓形成。
肋之形狀可為各種形狀，又，肋幅較佳為，沿著芯層側逐步向外殼側擴增方式延伸，且利用肋側面使凹陷部成為錐體狀。如此可使肋基部之幅度大於前端部，而防止成型時肋倒塌。
該「錐體狀」係指，由肋側面圍繞凹陷部而形成錐體狀領域，且由與芯層同心之球面切割該領域而得之面的面積為，由外殼層朝向芯層逐步縮小之形狀。此時該面之形狀並無特別限制，可為多角形或圓形。又，凹陷部可僅由肋圍繞形成，或由深處露出本體部之肋側面與本體部形成錐體狀。另外本體部可不露出，或僅露出少部分，而整體形成錐體狀。
各肋可具備至少一個接連鄰近凹陷部用之切口部。肋形成切口部時，例如於加壓成型時可介由切口部將中間層用材料移送至各凹陷部，而無需直接耐中間層用材料各自填入各凹陷部，而有製造設備簡便化及縮短製造時間之優點。又，利用射出成型形成中間層時，可以一個或少數入口形成中間層。
此時各肋又以沿著本體部上所繪之相互直交的3個大圓各自延伸，且由各大圓交點區割而得之肋的各圓弧區形成切口部，又，該切口部中通過大圓交點之芯層法線上的一點延伸至圓弧區所形成之面對法線具有90°以上之角度為佳。如此可使以大圓交點為中心配置的4個凹陷部相互連通，而易於移動中間層用材料。又，該面對法線具有90°以上之角度，而該角度可形成取物坡，因此例如以上下2個成型模形成芯層時，易由成型模取出芯層。
又，就接連鄰近凹陷部之觀點，可於圓弧區之圓弧方向的中間部形成切口部。此時切口部較佳為，通過各圓弧區之圓弧方向的中心點而由本體部法線上的一點各自往上述交點側延伸所形成的2個面與法線間之角度為45至48度。如此可使各面與法線間之角度形成取物坡，而易由成型模取出芯層。
由本體部表面起之肋高度一般為0.5至11.2 mm，較佳為1.8至10.5 mm。外殼層之厚度可同形成同心狀各層之球體。

四層高爾夫球如備有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層，且第1中間層備有形成於芯層上之複數肋、第2中間層係填入肋所包圍之凹陷部，外殼層形成最外層之四層高爾夫球。
肋之幅度愈靠近芯層愈大，且由基形成之凹陷部較佳為錐體狀。該「錐體狀」係指，由肋側面圍繞凹陷部而形成錐體狀領域，且由與芯層同心之球面切割該領域而得之面之面積為，由外殼層朝芯層逐步縮小之形狀。此時該面之形狀並無特別限制，可為多角形或圓形。又，可僅由肋圍繞凹陷部而形成錐體狀，或由深處露出於芯層之肋側面與芯層形成錐體狀。另外可為露出芯層，或一般少部分露出而整體形成錐體狀。
又，同三層高爾夫球般，四層高爾夫球較佳為，各肋至少備有一個接連鄰近凹陷部之切口部。此時各肋又以沿著芯層上所繪之相互直交的3個大圓各自延伸，且由各大圓交點切割之肋的各圓弧區形成切口部，又，該切口部中通過大圓交點之芯層法線上的一點沿圓弧區延伸所形成之面，對該法線具有90°以上之角度為佳。
凹陷部及肋之形狀及尺寸同上述三層高爾夫球。
第1種球體可採用上述任何形狀，又，芯層之硬度中，JIS-D硬度(使用JIS K 6253(加硫橡膠及熱可塑性橡膠之硬度試驗法)所規定的D型硬度計測定之值)一般為35至60，特佳為40至56。
又，中間層之JIS-D硬度為40至70，特佳為42至56。中間層之JIS-D硬度為，由JIS K 7215(塑料硬度計之硬度試驗法)所規定的D型硬度計測得之硬度，或由JIS K 6253(加硫橡膠及熱可塑性橡膠之硬度試驗法)所規定的D型硬度計測得之硬度。又，該JIS規格之規格編號雖不同，但係使用相同機種之D型硬度計，故實質之硬度相同。
外殼層之硬度中，使用JIS-D硬度(JIS K 7215(塑料硬度計之試驗法)所規定的D型硬度計測得之值一般為50至75，特佳為55至70。
(ii)第2種球體
第2種球體為，以聚胺基甲酸酯取代上述第1種球體之外殼基材用離子鍵聚合物樹脂之球體。各層之較佳厚度及硬度稍為不同於第1種球體，其他同第1種球體。
以形成同心狀之各層的雙層高爾夫球為例說明時，芯層之直徑一般較佳為40.8至36.7 mm，外殼層之厚度一般較佳為1至2 mm。
又，三層高爾夫球及四層高爾夫球中，整體之中間層厚度一般為0.5至4 mm，較佳為1至2.5 mm。外殼層之厚度一般為1至3 mm，較佳為1至2 mm。外殼層厚度為該範圍下，可得充分之耐久性且球感不硬。
備有附肋之芯層的三層高爾夫球或備有附肋之第1中間層的四層高爾夫球中，肋之高度一般為0.5至11.2 mm。
又，各中間層之硬度一般為JIS-D硬度40至70，特佳為42至56。外殼層之硬度一般為JIS-D硬度40至65，特佳為45至60。
該以聚胺基甲酸酯為基材之外殼層中含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之第2種球體較佳如，芯層基材為丁二烯橡膠之雙層高爾夫球；芯層基材為丁二烯橡膠，且中間層基材為丁二烯橡膠、或離子鍵聚合物樹脂之三層高爾夫球；芯層基材為丁二烯橡膠，且第1及第2中間層為相同或相異之丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂的四層高爾夫球。
又，外殼層含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及聚胺基甲酸酯基材之第2種球體較佳為，中間層為含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及離子鍵聚合物樹脂基材之層的球體。
其他同第1種球體。
(iii)第3種球體
第3種球體為，中間層(備有雙層中間層時為一層以上)含有基材用離子鍵聚合物樹脂及聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之球體。
各層材料
芯層材料同第1種多層高爾夫球所說明。外殼層係由，以先前已知之多層高爾夫球外殼用材料的離子鍵聚合物樹脂、熱可塑性彈性體、二烯系嵌段共聚物等或其混合物為主成分的組成物所構成的。
離子鍵聚合物及熱可塑性彈性體如中間層項目所說明。二烯系嵌段共聚物為，具有共軛二烯系雙鍵之嵌段共聚物或其部分加氫嵌段共聚物，例如芳香族系乙烯化合物及共軛二烯系化合物之嵌段共聚物，或其部分加氫之物。芳香族系乙烯化合物如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-t-丁基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯等。共軛二烯系化合物如，丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。芳香族乙烯系化合物及共軛二烯系化合物可單獨使用或二種以上組合使用。
所使用之二烯系嵌段共聚物可為，泰歇路化學工業之「耶波非」系列、庫拉雷公司之「歇普頓」系列等市售品。
所使用之基材較佳為離子鍵聚合物、熱可塑性彈性體(特別是尿烷系彈性體)或其混合物。
外殼層除了基材外，可含有填充劑、顏料、防氧化劑、紫外線吸收劑、分散劑、可塑劑等已知之添加劑。
具有雙層中間層之四層高爾夫球中，不為含聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子層之層可由第1種球體中所說明的中間層材料所構成。又，兩層可同時為含微粒子及離子鍵聚合物樹脂之層。
各層材料之較佳組合
例如，中間層含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之第3種球體中，芯層基材為丁二烯橡膠，外殼層基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯之球體(三層高爾夫球)；芯層基材為丁二烯橡膠，另一方中間層基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂，外殼層基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯之球體(四層高爾夫球)。又，另一方中間層也可含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子。
另外中間層含有微粒子及離子鍵聚合物樹脂基材之第3種球體較佳為，外殼層為含微粒子及聚胺基甲酸酯基材之層的球體。
各層形狀
下面將以形成同心狀之各層的球體為例說明。即，中間層之厚度一般為1至3 mm，較佳為1.5至2.5 mm。該範圍下可得充分之耐久性，且無球感硬及降低反彈性之缺點。備有二層中間層時，中間層全體之厚度一般為2至6 mm，其中含聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子層之厚度為1 mm以上，較佳為2 mm以上。外殼層之厚度一般為0.5至2 mm，較佳為0.8至2 mm。
備有附肋之芯層的三層高爾夫球及備有附肋之第1中間層的四層高爾夫球中，肋之高度一般為0.5至11.2 mm，較佳為1.8至10.5 mm。
芯層硬度中JIS-D硬度一般為35至60D，較佳為40至55D。中間層硬度中JIS-D硬度一般為40至70，較佳為42至56。又，外殼層之硬度中JIS-D硬度一般為40至70，特佳為50至60。
(iv)第4種球體
第4種球體為，含有取代第3種球體中，中間層(具有二層中間層時為一層以上)基材用之離子鍵聚合物用的聚胺基甲酸酯之球體。
中間層含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之第4種球體較佳如，芯層基材為丁二烯橡膠，外殼層基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯之球體(三層高爾夫球)；芯層基材為丁二烯橡膠，另一方中間層基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂，外殼層基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯之球體(四層高爾夫球)。又，另一方中間層也可含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子。
另外中間層含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及聚胺基甲酸酯基材之第4種球體較佳為，外殼層為含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子及離子鍵樹脂基材之層。
該球體之中間層僅由一層第2組成物所構成時，其厚度一般為1至3 mm，較佳為1.2至2 mm。該範圍下可得柔軟球感，且不會降低反彈性。又，備有二層中間層時，中間層全體之厚度一般為2至6 mm，其中含聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子層之厚度為1 mm以上，較佳為1.2 mm以上。外殼層之厚度一般為0.5至2 mm，較佳為0.8至2 mm。
備有附助之芯層的三層高爾夫球及備有附肋之第1中間層的四層高爾夫球中，肋之高度一般為0.5至11 mm，較佳為1.8至10.5 mm。
芯層硬度中JIS-D硬度一般為35至60D，較佳為40至56D。中間層硬度中JIS-D硬度一般為30至70，較佳為50至75，特佳為55至70。
其他如第3種球體所說明。
(v)第5種球體
第5種球體為，以丁二烯橡膠取代第3種球體中，中間層(具有二層中間層時為一層以上)基材用之聚胺基甲酸酯的球體。
中間層含有聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之第5種球體較佳如，芯層基材為丁二烯橡膠，外殼層基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯之球體(三層高爾夫球)；芯層基材為丁二烯橡膠，另一方中間層基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂，外殼層基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯之球體(四層高爾夫球)。又，另一方中間層也可含有聚聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子。
該球體之中間層僅由一層第2組成物所構成時，其厚度一般為1至3 mm，較佳為1.2至2 mm。該範圍下可得柔軟球感，且不會降低反彈性。又，備有二層中間層時，中間層全體之厚度一般為2至6 mm，其中含聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子層之厚度為1 mm以上，較佳為1.2 mm以上。外殼層之厚度一般為0.5至2 mm，較佳為0.8至2 mm。
備有附肋之芯層的三層高爾夫球及備有附肋之第1中間層的四層高爾夫球中，肋之高度一般為0.5至11.2 mm，較佳為1.8至10.5 mm。
芯層硬度中JIS-D硬度一般為35至60D，較佳為40至56D。中間層硬度中JIS-D硬度一般為40至70，較佳為42至56。又，外殼層之硬度中JIS-D硬度一般為45至75，特佳為50至65。
其他如第3種球體所說明。
(vi)第6種球體
本發明之第6種球體為，芯層為含有基材用丁二烯橡膠及聚胺基甲酸酯凝膠複合微粒子之層。其中較佳為，外殼層基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯之球體(雙層高爾夫球)；中間層基材為丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂，外殼層基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯之球體(三層高爾夫球)；第1及第2中間層基材為相同或相異之丁二烯橡膠、聚胺基甲酸酯或離子鍵聚合物樹脂，外殼層基材為離子鍵聚合物樹脂或聚胺基甲酸酯之球體(四層高爾夫球)。
下面將以形成同心狀之各層為例說明。即，雙層高爾夫球時，若層之直徑一般為36.7至40.8 mm，較佳為36至40 mm，外殼層之厚度一般為1至3 mm，較佳為1至2.5 mm。
三層高爾夫球或四層高爾夫球中，芯層之直徑一般為29至39 mm，中間層全體為0.5至4 mm，較佳為1至2.5 mm。外殼層之厚度一般為1至3 mm，較佳為1至2.5 mm。
備有附肋之芯層及備有附肋之第1中間層的球體中，肋之高度一般為0.5至11.2 mm，較佳為1.8至10.5 mm。
芯層硬度中JIS-D硬度一般為35至60，較佳為40至56。中間層硬度中JIS-D硬度一般為40至70，較佳為42至56。外殼層硬度中JIS-D硬度一般為45至75，較佳為50至65。
使芯層成型時，首先係混練丁二烯橡膠及微粒子，再添加其他成分混練。混練時可使用一般用混合機或滾筒。使用該混合物時，例如可以壓縮成型法形成芯層。
其他同第1種球體。
简体摘要：本发明系揭示一种形成高尔夫球用组成物，其为含有，以以聚脲胶质非水溶剂溶液所析出之聚脲胶质粒子被覆，由至少任何一方为3官能以上之聚异氰酸酯化合物与具有不含聚环氧乙烷基之活性氢的化合物所形成之3元交联而得之聚胺基甲酸酯凝胶微粒子表面，而得的聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子，与合成树脂及弹性体群中所选出至少1种之基材。又，系揭示使用至少一层以上该组成物，而形成之多层高尔夫球。 This invention is directed to A composition for forming a golf ball, the composition comprising polyurethane gel composite particles and at least one base material selected from the group consisting of synthetic resins and elastomers, the polyurethane gel composite particles consisting of colloidal polyurea particles precipitated from a non-aqueous solvent solution of colloidal polyurea and polyurethane gel particles covered with the polyurea particles, the polyurethane gel particles being three-dimensionally crosslinked and each of the polyurethane gel particles being formed of a polyisocyanate compound and a polyethylene oxide group-free, active-hydrogen-containing compound, at least one of the compounds being trifunctional or higher valency, and is also directed to a multi-piece golf ball having one or more layers formed of this composition. 【创作特点】本发明之课题为，提供兼具柔软感及飞距离之多层高尔夫球。为了解决该课题，经本发明者研究后得到下列见解。 (i)多层高尔夫球中含有基材用离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯，且以聚胺基甲酸酯凝胶微粒子表面被覆聚脲胶质粒子之聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子作为外壳层时，可得维持离子键聚合物树脂及聚胺基甲酸酯特性之优良飞距离的同时，因聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子而具有柔软之球感，及具有极优良耐摩耗性等耐久性之球体。又，可提升外壳与涂膜之密合性。 (ii)具有一层以上之中间层的多层高尔夫球中，含有一层以上基材用离子键聚合物树脂、聚胺基甲酸酯或丁二烯橡胶及聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子的中间层时，可于维持聚胺基甲酸酯及丁二烯橡胶特性之优良飞距离下，因聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子而得柔软之球感。又，连接外壳之层为含聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子层时，可因外壳含有聚胺基甲酸酯而提升外壳与中间层之密合性，而得具有优良耐久性及反弹性之球体。 (iii)多层高尔夫球中含有基材用丁二烯橡胶及聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之芯层时，可因柔软之芯层而使球感变软，且因其外侧层(中间层或外壳)含有聚胺基甲酸酯，而提升芯层与外侧层之密合性，而提升耐久性及反弹性。本发明系基于上述见解而完成，又，系提供下列多层高尔夫球。 1.一种形成高尔夫球用组成物，其为含有，以聚脲胶质非水溶剂溶液所析出之聚脲胶质粒子被覆，由至少一方为3官能以上之聚异氰酸酯化合物与具有不含聚环氧乙烷基之活性氢的化合物所形成，3元交联而得之聚胺基甲酸酯凝胶微粒子的表面，而得之聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子，与合成树脂及弹性体群中所选出之至少一种基材。 2.如前项1之组成物，其中基材为含有离子键聚合物树脂、聚胺基甲酸酯或丁二烯橡胶之物。 3.如前项1之组成物，其中构成聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子用之聚脲胶质粒子系由，对溶剂为溶剂化之部分及非溶剂化部分所构成，且非溶剂化部分之粒径为0.01至1μm。 4.前项3之组成物，其中构成聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子用之聚脲胶质粒子为，油脂改性聚醇与聚异氰酸酯及聚胺化合物反应而得之聚脲胶质粒子，且非溶剂化部分系由脲键间之氢键所形成。 5.如前项4之组成物，其中构成聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子用之聚脲胶质粒子的非溶剂化部分为，另由羟基、羧基及巯基群中所选出至少一种之官能基键结形成。 6.如前项1之组成物，其中聚胺基甲酸酯凝胶微粒子之粒径为0.5至100μm。 7.如前项1之组成物，其中基材为离子键聚合物树脂。 8.如前项7之组成物，其中聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子对基材100重量份为0.1至40重量份。 9.如前项1之组成物，其中基材为聚胺基甲酸酯。 10.如前项9之组成物，其中聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子对基材100重量份为0.1至40重量份。 11.如前项1之组成物，其中基材为丁二烯橡胶。 12.如前项11之组成物，其中聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子对基材100重量份为0.1至30重量份。 13.一种多层高尔夫球，其为，备有芯层及一层或二层中间层及外壳层，或备有芯层及外壳层，且外壳层系由如前项7之组成物所形成之层。 14.如前项13之多层高尔夫球，其中芯层之基材为丁二烯橡胶，具有中间层时中间层之基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂。 15.一种多层高尔夫球，其为备有芯层及一层或二层中间层及外壳层，或备有芯层及外壳层，且外壳层系由前项9之组成物所形成的层。 16.如前项15之多层高尔夫球，其中芯层之基材为丁二烯橡胶，具有中间层时中间层之基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂。 17.一种多层高尔夫球，其为，备有芯层及一层或二层中间层及外壳层，且中间层中至少一层系由如前项7之组成物所形成的层。 18.如前项17之多层高尔夫球，其中芯层之基材为丁二烯橡胶，外壳层之基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯，又，备有二层中间层时其中一层系由如前项7之组成物所形成时，另一中间层之基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂。 19.一种多层高尔夫球，其为，备有芯层及一层或二层中间层及外壳层，且中间层中至少一层系由如前项9之组成物所形成的层。 20.如前项19之多层高尔夫球，其中芯层之基材为丁二烯橡胶，外壳层之基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯，又，备有二层中间层时其中一层系由如前项7之组成物所形成时，另一中间层之基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂。 21.一种多层高尔夫球，其为，备有芯层一层或二层中间层及外壳层，且中间层中至少一层系由如前项11之组成物所形成的层。 22.如前项21之多层高尔夫球，其中芯层之基材为丁二烯橡胶，外壳层之基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯，又，备有二层中间层时其中一层系由如前项7之组成物所形成时，另一中间层之基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂。 23.一种多层高尔夫球，其为，备有芯层及一层或二层中间层及外壳层，或备有芯层及外壳层，且芯层系由如前项11之组成物所形成的层。 24.如前项23之多层高尔夫球，其中具有中间层时中间层之基材为丁烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂，外壳层之基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯。 25.如前项13之多层高尔夫球，其为备有芯层、一层中间层及外壳层之多层高尔夫球，且芯层备有球状本体部及形成于本体部表面之复数肋，中间层系填入肋所包围之凹陷部。 26.如前项15之多层高尔夫球，其为备有芯层、一层中间层及外壳层之多层高尔夫球，且芯层备有球状本体部及形成于本体部表面之复数肋，中间层系填入肋所包围之凹陷部。 27.如前项17之多层高尔夫球，其为备有芯层、一层中间层及外壳层之多层高尔夫球，且芯层备有球状本体部及形成于本体部表面之复数肋，中间层系填入肋所包围之凹陷部。 28.如前项19之多层高尔夫球，其为备有芯层、一层中间层及外壳层之多层高尔夫球，且芯层备有球状本体部及形成于本体部表面之复数肋，中间层系填入肋所包围之凹陷部。 29.如前项21之多层高尔夫球，其为备有芯层、一层中间层及外壳层之多层高尔夫球，且芯层备有球状本体部及形成于本体部表面之复数肋，中间层系填入肋所包围之凹陷部。 30.如前项23之多层高尔夫球，其为备有芯层、一层中间层及外壳层之多层高尔夫球，且芯层备有球状本体部及形成于本体部表面之复数肋，中间层系填入肋所包围之凹陷部。 31.如前项13之多层高尔夫球，其为备有芯层、第1中间层、第2中间层及外壳层之多层高尔夫球，且第1中间层备有形成于芯层上之复数肋，第2中间层系填入肋所包围之凹陷部，外壳层形成最外层。 32.如前项15之多层高尔夫球，其为备有芯层、第1中间层、第2中间层及外壳层之多层高尔夫球，且第1中间层备有形成于芯层上之复数肋，第2中间层系填入肋所包围之凹陷部，外壳层形成最外层。 33.如前项17之多层高尔夫球，其为备有芯层、第1中间层、第2中间层及外壳层之多层高尔夫球，且第1中间层备有形成于芯层上之复数肋，第2中间层系填入肋所包围之凹陷部，外壳层形成最外层。 34.如前项19之多层高尔夫球，其为备有芯层、第1中间层、第2中间层及外壳层之多层高尔夫球，且第1中间层备有形成于芯层上之复数肋，第2中间层系填入肋所包围之凹陷部，外壳层形成最外层。 35.如前项21之多层高尔夫球，其为备有芯层、第1中间层、第2中间层及外壳层之多层高尔夫球，且第1中间层备有形成于芯层上之复数肋，第2中间层系填入肋所包围之凹陷部，外壳层形成最外层。 36.如前项23之多层高尔夫球，其为备有芯层、第1中间层、第2中间层及外壳层之多层高尔夫球，且第1中间层备有形成于芯层上之复数肋，第2中间层系填入肋所包围之凹陷部，外壳层形成最外层。 37.如前项13之多层高尔夫球，其为备有芯层及被覆用外壳层之多层高尔夫球，且描绘于芯层表面上之相互直交的3个大圆上备有沟部，外壳层之内面形成嵌合沟部用之突部。 38.如前项15之多层高尔夫球，其为备有芯层及被覆用外壳层之多层高尔夫球，且描绘于芯层表面上之相互直交的3个大圆上备有沟部，外壳层之内面形成嵌合沟部用之突部。 39.如前项23之多层高尔夫球，其为备有芯层及被覆用外壳层之多层高尔夫球，且描绘于芯层表面上之相互直交的3个大圆上备有沟部，外壳层之内面形成嵌合沟部用之突部。使用本发明组成物形成多层高尔夫球之外壳层、中间层及芯层时，可得兼具飞距离及柔软之打球感的多层高尔夫球。又，添加聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子时，可提升耐摩耗性及对接邻层之密合性，而明显提升耐久性。即，可减少打击造成龟裂、层间剥离及表面损伤。另外，外壳层为含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子时，因聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之比重较大，故比不添加聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之外壳重，而具有较大之惯性力距，因此可得安定回转之球体。又，备有硬质性离子键聚合物外壳之球体，因打球音近似金属音般高音，故离子键聚合物外壳添加聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子时，可得柔和打球音，而柔和打球音深受竞技者喜好，且对打击场等之噪音对策上为佳。本发明之多层高尔夫球并非利用基材之聚合物合金化或共聚合化等方法，而可仅利用基材中添加聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之简单方法，制造兼具基材及聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子双方之优点的高尔夫球。又，易于调整复合微粒子之粒径、硬度、比重、形状及添加量等，故可调整飞距离及打球时之球感等球特性。发明之详细说明下面将详细说明本发明。 (I)形成高尔夫球用组成物本发明之形成高尔夫球用组成物为，含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及基材之高尔夫球用组成物。所使用之基材可为一般高尔夫球基材用之合成树脂及弹性体。本发明之组成物较佳为，包含基材用的含离子键聚合物树脂之第1组成物、基材用的含聚胺基甲酸酯之第2组成物及基材用的含丁二烯橡胶之第3组成物。聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子为，以聚脲胶质非水溶剂溶液所析出之聚脲胶质粒子被覆，由至少一方之化合物为3官能以上之聚异氰酸酯化合物及具有不含聚环氧乙烷基之活性氢的化合物3元交联而得之聚胺基甲酸酯凝胶微粒子的表面，而得之微粒子。 <聚胺基甲酸酯凝胶微粒子> 聚胺基甲酸酯凝胶微粒子系由，存在乳化剂之聚脲胶质粒子下，于不活性液体中使至少一方为3官能以上之聚异氰酸酯化合物与具有活性氢之化合物乳化聚合而得。本发明所使用之聚硅烷凝胶微粒子系由上述方法制得，但较佳之方法为，将含有分散之聚脲胶质粒子的不活性媒体放入附有搅拌机及乳化机之套式合成釜中，再加入至少一方为3官能以上之聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物的不活性媒体溶液，乳化后使该合成原料反应以合成聚胺基甲酸酯凝胶微粒子之方法，或存在聚脲胶质粒子下，于不活性媒体中使至少一方为3官能以上之聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物各自乳化后，使其反应之方法等。合成温度并无特别限制，但较佳为40至120℃。又，合成时所使用之聚脲胶质粒子量，对至少一方为3官能以上之聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物各自100重量份为0.5重量份以上，较佳为1至20重量份。聚脲胶质粒子之使用量太少时，原料乳化性将不足，而使合成过程中聚胺基甲酸酯凝胶微粒子产生较大凝聚块，故难得到目的之微细聚合物的分散物。又，聚脲胶质粒子使用量太多时，虽可得到无聚胺基甲酸酯之原料乳化性问题的聚胺基甲酸酯凝胶微粒子之分散物，但会剩余乳化剂作用而不宜。不活性液体中聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物之浓度较佳为，易得较小粒径而利于生产性的20至70重量%。本发明合成聚胺基甲酸酯凝胶微粒子用之聚异氰酸酯化合物并无特别限制，例如伸甲苯基二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、1，6-六伸甲基二异氰酸酯、赖胺酸二异氰酸酯、4，4′-伸甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2，4-(或-2，6-)-二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、异氟尔酮二异氰酸酯、三甲基六伸甲基二异氰酸酯、二聚物酸二异氰酸酯等具有二个异氰酸酯基之物。又，可使用该化合物之三聚异氰酸酯物、缩二脲物、加合物、聚合体等具有多官能异氰酸酯基之物，例如4，4′，4〞-三苯基甲烷三异氰酸酯、2，4-伸甲苯基二异氰酸酯之球状三聚物、2，6-伸甲苯基二异氰酸酯之球状三聚物、混合3莫耳之2，4及2，6-伸甲苯基二异氰酸酯之球状三聚物、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯之三聚物、3莫耳之二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯与1莫耳之三羟甲基丙烷的反应生成物、3莫耳之2，4-伸甲苯基二异氰酸酯与1莫耳之三羟甲基丙烷的反应生成物、3莫耳之2，6-伸甲苯基二异氰酸酯与1莫耳之三羟甲基丙烷的反应生成物、3莫耳之2，4-伸甲苯基二异氰酸酯与1莫耳之三羟甲基乙烷的反应生成物、3莫耳之2，6-伸甲苯基二异氰酸酯与1莫耳之三羟甲基乙烷的反应生成物、混合3莫耳之2，4-及2，6-伸甲苯基二异氰酸酯与1莫耳之三羟甲基丙烷的反应生成物与，及使甲醇、乙醇、苯酚、甲酚、ε-己内酰胺、甲基乙基酮肟、丙酮肟、N，N-二甲基羟基胺、丙二酸二乙酯、乙酰丙酮等分子内具有一个活性氢之化合物与该聚异氰酸酯中部分或全部之异氰酸酯基反应而得之物等。本发明所使用之具活性氢化合物如，水、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、辛二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、己三醇、三乙酰胺、季戊四醇、伸乙基二胺、伸丙基二胺、伸丁基二胺、1，4-苯硫醇、山梨糖醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚伸乙基己二酸酯、聚伸丁基己二酸酯、聚四甲二醇、聚六伸甲基己二酸酯、聚-ε-己内酯、聚六伸甲基硫酸酯、加氢二聚物聚醇、雪松聚醇、聚烯烃系聚醇、聚乙二醇、氧化乙烯与氧化丙烯之共聚物、氧化乙烯与双酚A之共聚物、氧化乙烯及/或氧化丙烯与四氢呋喃及甘油加成物等之单独、混合物、共聚物等可与聚异氰酸酯化合物反应之所有物。本发明所使用的聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物之种类、使用量及使用率可依所得聚胺基甲酸酯凝胶微粒子之使用目的而决定，但需至少一方之成分为3官能以上，例如聚异氰酸酯为2官能基时，具活性氢化合物需为3官能以上，又，具活性氢化合物为2官能时，聚异氰酸酯需为3官能以上，或两者均为3官能以上。 NCO/OH比可依所使用之化合物及生成物所要求之性作决定，较佳为0.5至1.2。使用于上述两化合物之反应中，使所生成之聚胺基甲酸酯凝胶微粒子分散物形成连续相的不活性液体为，实质上对所生成之聚胺基甲酸酯为非溶剂且不具活性氢之物。例如，戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油醚、轻质石油、石油英、石油醇、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯等烃、二甲基聚硅氧烷等单独或混合物。就该不活性液体与合成所得之聚胺基甲酸酯的分散步骤生产性，该不活性液体较佳为具150℃以下之沸点。 <聚脲胶质粒子> 合成本发明之聚胺基甲酸酯凝胶微粒子时使用已知之触媒，可于低温下进行，但就作业面较佳为40℃以上之反应温度。合成上述聚胺基甲酸酯凝胶微粒子时所使用之乳化剂聚脲胶质粒子系由，对溶剂为溶剂化部分及非溶剂化部分所构成，且非溶剂化部分之粒径较佳为0.01至1μm。该聚脲胶质粒子如，于非水媒体中，使油脂改性聚醇、聚异氰酸酯(或该化合物所形成成之末端NCO预聚物)与聚胺化合物反应而得。为了促进该反应，可利用脲键间之氢键于媒体中形成不溶解之脲段，同时利用媒体中油脂改性聚醇链之溶剂化，以凝聚非溶解性之脲段而防止聚脲胶质粒子巨大化，故易得安定之聚脲胶质粒子。又，所使用的油脂改性聚醇于非水媒体中之结晶性较低时，既使于促进反应而高分子化之过程，也会因媒体中以油脂改性聚醇为主体之聚合物链的某程度自由活动，而使非溶解性结晶部分与溶解性非结晶部分易分离，故可利用脲键间之氢键形成以非溶解性结晶部分为粒子中心的脲段，及其周围溶剂化之聚合物链守则地向外定向。根本上该作用完全不同于先前利用胶粒聚合而得已知之胶质粒子的制造方法中之表面活性剂。下面将更具体说明上述聚脲胶质粒子之制造方法。首先于非水媒体中或无溶剂下，使油脂改性聚醇与聚异氰酸酯化合物反应，而合成具NCO基之预聚物。其次将该预聚物放入附搅拌机之套式合成釜中，有加入非水系溶剂将浓度调整为5至70重量%。搅拌该溶液时，将浓度预先调至2至20重量%之聚胺化合物溶液缓缓加入反应，而利用聚脲化反应制造聚脲胶质粒子。除了上述添加聚胺之方法外，另可使用将上述预聚物或其溶液加入聚胺溶液之方法。合成聚合物用之温度并无特别限制，较佳为30至120℃。合成聚合物用之反应浓度、温度、搅拌机形态、搅拌力、聚胺溶液及预聚物或该溶液之添加速度等并无特别限制，但因聚胺化合物与预聚物之异氰酸酯基的反应快速，故以控制反应而不激烈反应为佳。制造聚脲胶质粒子用之油脂改性聚醇为官能基2以下之聚醇，故分子量较佳为1,000±300，但无限定。油脂改性聚醇之具体例如，由利用低级醇或二醇使各种油脂醇解化之方法，将部分油脂碱化之方法、利用二元醇将含羟基脂肪酸酯化之方法等而得，油脂中具有约2个以下羟基之物，或J.H.SAUNDERS,K.C.FRISCH着POLYURETHANES,CHEMISTRY AND TECHNOLOGY PART 1,Chemistry(p48至53)(1962年发行)等所记载之油脂改性聚醇等。含羟基脂肪酸如，萞麻醇酸、12-羟基硬脂酸、萞麻油脂肪酸、加氢萞麻油脂肪酸等。油脂改性聚醇与聚异氰酸酯化合物之反应系于1<NCO/OH≦2之条件下进行，以控制溶剂化之预聚物链的分子量。合成所得之预聚物的分子量并无特别限制，较佳为500至15,000。本发明所使用之聚异氰酸酯化合物可为所有已知之聚异氰酸酯化合物。特佳为六伸甲基二异氰酸酯、加氢TDI、加氢MDI、异佛尔酮二异氰酸酯等脂肪族或脂环族系二异氰酸酯化合物。制造聚脲胶质粒子用之非水系媒体为，能溶解所使用之原料用的油脂改性聚醇、二异氰酸酯化合物及聚胺化合物之物，因此可使用所有不具活性氢之非水系溶剂。特佳为己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲苯、二甲苯等烃系。又，本发明之“溶解”系包含常温及高温下之溶解。制造聚脲胶质粒子用之聚胺化合物较佳如，伸乙基二胺、二胺基丙烷、二胺基丁烷、六伸甲基二胺、三甲基六伸甲基二胺、N-胺基乙基哌嗪、双-胺基丙基哌嗪、聚环氧丙烷二胺、4，4-二胺基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、硫尿素、甲基亚胺基双丙基胺等二胺之单独或混合物。制造聚脲胶质粒子用之油脂改性聚醇、二异氰酸酯化合物、聚胺化合物、所得预聚物之种类、使用量及使用率可依控制所使用之溶剂中的聚脲胶质粒子大小及安定性为目的作决定。即，本发明之聚脲胶质粒子系由，溶剂中未溶剂化之结晶部分的脲区，及由该脲区延伸而溶剂化于溶剂中之聚合物链所形成。聚合物链之大小及形态受聚脲胶质粒子之性质左右。所得的形成脲区及溶剂化聚合物链之聚脲胶质粒子为，溶剂中安定之聚脲胶质分散液，且分散液中聚脲胶质粒子之脲区的粒径一般为0.01至1μm，一个溶剂化聚合物链之分子量一般为500至15,000，脲区(脲链或聚胺化合物)/聚合物链之重量比较佳为0.5至30。脲键比率太小时，所得聚脲胶质粒子中不易形成非溶剂化性脲区，而易使聚脲胶质粒子溶解于非水媒体中，故无法生成良好之聚脲胶质粒子。又，脲键比率太多时会增加非溶剂化性脲区，而降低所得聚脲胶质粒子之安定性，故易凝聚聚脲胶质粒子。上述般聚脲胶质粒子分散液会因光错乱而呈现青乳光至黄调乳光。将该聚脲胶质粒子分散液干燥固化后，易再分散于溶解力较低之烃系溶剂中，而得随意浓度之聚脲胶质分散液，又，可几乎完全溶解于二甲基甲酰胺、甲酰胺、二甲基亚砜、甲基乙基酮、乙酸丁酯等极性溶剂中，因此适当添加溶解力较低之溶剂时，可使聚合物中之脲键析出结晶化而形成非溶剂化脲区，而得聚脲胶质分散液。聚脲胶质粒子系由非溶剂化之结晶部的脲区，及溶剂化之聚合物链所形成的不均匀粒子，因此其性质并有非溶剂化之脲区及溶剂化之聚合物链的性能。其例如，将NCO/NH2=1之莫耳比下具NCO基之预聚物与聚胺化合物反应合成而得的聚脲胶质粒子之固体成分10重量%的分散液，涂布干燥于玻璃板上使干燥膜为10μm，结果所得之涂膜除了具有优良透明性及无黏性外，令人惊讶其熔融温度为200℃以上。溶剂中本发明所使用之聚脲胶质粒子的形态可想像如图1所示。该聚脲胶质粒子为，非溶剂化部分之脲区12的周围广布溶剂化之聚合物链11。因此就控制聚脲胶质粒子之粒径而言，可控制含溶剂化聚合物部分及脲区之粒子整体大小，及溶剂化聚合物部分及脲区各自之大小。又，先前所述聚脲胶质粒子分散液之粒径系表现脲区部分。为了控制安定性制造聚脲胶质粒子分散液，如图1所示般较佳为，使溶剂化聚合物部分与脲区明确相分离，因此需制造溶剂化聚合物链与结晶部分之脲区不混在之物。故要求合成过程中易使溶剂化聚合物部分与脲区部分分离之合成条件。合成聚脲胶质粒子时，当具NCO基之预聚物溶液及聚胺化合物溶液两者之浓度较低，而减缓一方溶液加入另一方溶液之速度时，为了得到良好结果需以螺旋混合机充分搅拌。又，原料溶液之浓度太高且添加速度太快时，又以使用均化器等进行高剪断力混合而合成为佳。反应温度可依所使用之溶剂种类、对该溶剂之脲区溶解度作决定，但以易控制合成之30至120℃为佳，又，温度范围并无特别限制形成脲区之方法可为，以合成过程形成，或以冷却过程于形成高温下合成之物。对聚脲胶质粒子而言，其表面基之种类及浓度系重要因素，另为不活性液体中之分散性及分散粒径。即，聚脲胶质粒子之乳化剂作用为W/O、O/O型之乳化剂，且聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物之亲水性、排水性强度与不活性液体具相关性。因此连同该条件一起检讨后发现，调整对聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物之聚脲胶质粒子的添加量，可控制聚胺基甲酸酯凝胶微粒子之粒径，即，上述范围下添加量愈多粒径愈小，添加量愈小粒径愈大。 <分离聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子> 常压或减压下，由上述原料所得之聚胺基甲酸酯分散液分离不活性液体，可得本发明之聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子。粒子化时所使用之设备可为喷雾干燥机、附过滤设备之真空干燥机、附搅拌设备之真空干燥机、棚式干燥机等已知之物，又，干燥温度受不注性液体之蒸气压、聚胺基甲酸酯凝胶微粒子之软化温度、粒径等影响，但较佳为减压下40至80℃。聚胺基甲酸酯之组成相同时，粒径之控制性虽受合成釜之乳化型式(螺旋桨式、锚型式、均化式、螺旋带式等)及搅拌力大小所左右，但特别易受不活性液体中聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物之温度、聚脲胶质粒子之种类及添加量影响。使聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物乳化用之机械性搅拌及剪断力，系决定于乳化初期阶段，且该力较强时分散物之粒径较小。其后之搅拌及剪断力虽无影响力，但太强时会促进分散物间凝聚而不宜。又，本发明制造上述聚胺基甲酸酯凝胶微粒子时，可使至少部分或全部原料混合染料、颜料等着色剂、可塑剂、安定剂、防氧化剂、紫外线吸收剂、防带电剂、研磨剂、体质颜料等各种添加量，以合成聚胺基甲酸酯。 <聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之物性> 上述所得之聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子的平均粒径一般为0.5至100μm之真球状或近真球状。高尔夫球材料之平均粒径较佳为2至100μm，更佳为2至70μm，特佳为5至30μm。粒径为该范围下，既使整体真球状聚胺基甲酸酯微粒子之容积太高也不难与基材进行混合加工，相反地也不会降低基材与聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之密合性，及基材原有之物性。本说明书中平均粒径系指，以实施例所记载之方法测定而得的值。又，上述所得之聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子的硬度受聚聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物之分子量及构造影响。又，受浓度、聚脲胶质粒子之种类及添加量影响，但JIS-A硬度(试验机为JIS K 7215(塑料硬度计之硬度试验方法)需为55至98之物，又以JIS-A硬度为60至80特佳。硬度为该范围下，可得充分反弹性而得充分飞距离及柔软感。聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之比重虽受不活性液体中聚异氰酸酯化合物及具活性氢化合物之浓度、聚脲胶质粒子之种类及添加量影响，但需为1.1至1.3之物。该比重特佳为1.12至1.24。外壳添加比重高于基材之微粒子时，可增加外壳层之惯性力距而得安定回转之球体。又，本发明于合成时可利用，调整聚异氰酸酯及具活性氢化合物之NCO/OH比率，及变更具活性氢化合物之组成，及对浮出泡状之聚脲胶质粒子进行表面处理等方法，将羟基(-OH基)、羧基(-COOH基)、巯基(硫基：-SH基)等官能基导入整体含聚脲胶质粒子之聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子。具体而言即，可利用该官能基使聚脲胶质粒子之非溶剂化部分另形成键结。导入该官能基可提升外壳层与中间层之接着性，及提升中间层等芯层之接着性，及改善外壳层与芯层之接着性及密合性，而明显提升高尔夫球之耐久性。该复合微粒子如图2之想像图所示，因3元交联而得之热硬化性聚胺基甲酸酯凝胶微粒子21的表面上，附着或被覆聚脲胶质粒子22，且聚脲胶质粒子具优良非黏着性及耐热性，故单纯由分散媒体去除复合微粒子时可得流动性极丰富之微粒子，而无需先前微粒子化技术中烦杂且成本高之粉碎步骤及分级操作等之优点。上述所得之聚胺基甲酸酯凝胶微粒子易控制粒径，因此粒度分布较窄。又，所得聚胺基甲酸酯复合微粒子被覆聚脲胶质粒子，故基材中可得良好分散性，即使不使用分散安定剂也能使该粒子分散于基材中。另外与基材加热混合时，也不会使聚脲胶质粒子分离，且以热硬化性聚胺基甲酸酯作为聚硅烷凝胶微粒子之聚胺基甲酸酯用时，既使与基材加热混炼也不会由基材中溶出及与基材凝胶化。该聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子因具有非常优良之流动性及滑性，故使用含其之组成物时，易形成高尔夫球之芯层或各层。第1种高尔夫球用组成物本发明之第1种高尔夫球用组成物含有上述聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子基材用之离子键聚合物树脂，该组成物特别适用于多层高尔夫球之外壳层及中间层的构成材料。聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之使用量对基材100重量份一般为0.1至40重量份，较佳为1至20重量份。该范围下可得充分添加微粒子之效果，且添加聚胺基甲酸酯凝胶微粒子不会降低离子键聚合物树脂所具有之反弹性而减少飞距离。 <离子键聚合物树脂> 离子键聚合物树脂如，烯烃-不饱和羧酸共聚物中至少部分羧酸受金属离子中和之物，或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯三元共聚物中至少部分羧酸受金属离子中和之物等。该烯烃如，碳数2至8之烯烃。具体例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特佳为乙烯。不饱和羧酸如，丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、巴豆酸等之甲基、乙基、丙基、n-丁基、异丁基等碳数1至4的烷基酯等。将上述成分无规共聚后，可得烯烃-不饱和羧酸共聚物或烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物。又，可使用市售品，例如三井都彭股份公司制纽库雷N 1560、纽库雷N 1214、纽库雷N 1035等之烯烃-不饱和羧酸共聚物；三井都彭股份公司制纽库雷AN 4311、纽库雷AN 4318等之烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物。又，金属离子如钠、钾、锂、镁、钙、锌、钡、铝、锡、锆、镉等之离子，其中就反弹性、耐久性等特佳为钠、锌、镁离子。上述离子键聚合物树脂中较佳为，以钠离子中和之乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以锌离子中和之乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、以钠离子中和之乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯三元共聚物及以锌离子中和之乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯三元共聚物等。其中更佳为，以钠离子中和之聚合物及以锌离子中和之聚合物的混合物。离子键聚合物树脂之具体例如，商品名海米兰1555、1557、1605、1702、1705、1706、1707、1855(以上为三井都彭股份公司制)、商品名沙林8945、沙林9945、沙林6320、沙林8320、沙林9320(以上为都彭股份公司制)、商品名艾欧提(IOTEK)7010、8000(以上为爱克索(Exxon)股份公司制)等。基材中离子键聚合物树脂之含量较佳为60重量%以上，更佳为80重量%以上。含有该量之离子键聚合物树脂时，可得充分充反弹性。 <其他成分> 含微粒子层除了离子键聚合物树脂外，为了提升柔软性可另含有烯烃-不饱和羧酸共聚物，及烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯三元共聚物。该烯烃、不饱和羧酸及不饱和羧酸酯之具体例如上述。烯烃-不饱和羧酸共聚物之具体例如，三井都彭股份公司制纽库雷1560、1214、1035等；EXXONMOBIL CHEMICAI股份公司制ESCOR 5200、5100、5000等。烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯三元共聚物之具体例如，三井都彭股份公司制纽库雷AN 4311、AN 4318等；EXXONMOBIL CHEMICAL公司制ESCOR ATX 310、ATX 320等。无损离子键聚合物树脂之特性下，含微粒子层可含有已知多层高尔夫球之外壳材料或中间材料用的热可塑性弹性体、二烯系嵌段共聚物等。所使用之热可塑性弹性体可为聚胺基甲酸酯系、聚酰胺系、聚酯系、苯乙烯系、烯烃系等已知泛用之物。热可塑性弹性体之具体例如，聚酰胺系热可塑性弹性体之商品名佩巴斯2533(ATOFINA股份公司制)、聚酯系热可塑性弹性体之商品名海特雷3548、海特雷4047(以上为东雷都彭股份公司制)、聚胺基甲酸酯系热可塑性弹性体之商品名耶拉斯ET 880(BASF日本股份公司制)、商品名潘迪斯T-8180、T-7298、T-7895、T-7890(以上为迪艾西股份公司制)等。苯乙烯系热可塑性弹性体如，三菱化学股份公司制拉巴隆SJ 7400N、拉巴隆SJ 5400N、里肯铁股份公司制雷欧斯LJ 1040N、雷欧斯LJ 1050N等。烯烃系热可塑性弹性体如，三菱化学股份公司制撒蒙拉3602N、撒蒙拉3702N、里肯铁股份公司制雷欧斯LE 3040N等。所使用之二烯系嵌段共聚物为，具有共轭二烯系双键之嵌段共聚物或其部分加氢嵌段共聚物，例如芳香族系乙烯化合物与共轭二烯系化合物之嵌段共聚物或其部分加氢之物。芳香族系乙烯化合物如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-t-丁基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯等。共轭二烯系化合物如，丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。芳香族乙烯系化合物及共轭二烯系化合物可单独使用或2种以上组合使用。二烯系嵌段共聚物之具体例如，泰歇路化学工业股份公司制商品名“耶波非”系列、库拉雷股份公司制商品名“歇普顿”系列等。又，上述基材中可含有一般高尔夫球之外壳层或中间层所添加的各种添加剂。该添加剂如，填充剂、着色剂、防氧化剂、紫外线吸收剂等。第2种形成高尔夫球用组成物本发明之第2种形成高尔夫球用组成物为，含有上述聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及聚胺基甲酸酯基材之组成物。该组成物适用于多层高尔夫球之外壳层、中间层的构成材料。此时聚胺基甲酸酯凝胶微粒子之使用量，对基材100重量份一般为0.1至40重量份，较佳为1至20重量份。聚胺基甲酸酯凝胶微粒子使用量为该范围时，可得充分之柔软性及反弹性，且添加聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子不会降低成型性及耐久性。 <聚胺基甲酸酯> 所使用之聚胺基甲酸酯可为热可塑性聚胺基甲酸酯弹性体及热硬化性聚胺基甲酸酯之任何物。热可塑性聚胺基甲酸酯弹性体可由二异氰酸酯、高分子聚醇及链延长剂反应而得。所使用之二异氰酸酯并无限定，可用已知热可塑性聚胺基甲酸酯弹性体原料用之二异氰酸酯中选出。该已知之二异氰酸酯如，伸甲苯基二异氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H 12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六伸甲基二异氰酸酯(HDI)、2，2，4-(2，2，4)三甲基六伸甲基二异氰酸酯(TMDI)、萞麻二异氰酸酯(LDI)等。其中较佳为，4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H 12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六伸甲基二异氰酸酯(HDI)。就球特性观点虽以MDI为佳，但以所得聚胺基甲酸酯作为外壳材料时易变色，故对应外壳层可添加紫外线吸收剂、防氧化剂、光安定剂等。就难变色观点较佳为，脂肪族异氰酸酯之H 12MDI、IPDI、HDI。所使用之高分子聚醇可由已知热可塑性聚胺基甲酸酯弹性体之原料用的高分子聚醇中选出。该高分子聚醇如，聚醚系二醇、聚酯系二醇或聚碳酸酯系二醇等。聚醚系二醇如，聚四甲二醇等。聚酯系二醇如，聚伸乙基己二酸酯二醇、聚伸丁基己二酸酯二醇、聚六伸甲基己二酸酯二醇、聚-ε-己内酯二醇等。聚碳酸酯二醇如，聚六伸甲基碳酸酯二醇。高分子聚醇之分子量较佳为300至5000，更佳为500至4500，特佳为1000至4000。所使用之链延长剂并无特别限制，可由已知热可塑性聚胺基甲酸酯弹性体之原料用的链延长剂中选出，该已知之链延长剂如，乙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-双(2-羟基乙氧基)苯等。其中较佳为，乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇。又，热硬化性聚胺基甲酸酯为交联之聚胺基甲酸酯，且由异氰酸酯、聚醇及链延长剂、交联剂、硬化剂等称为活性氢化合物所构成。一般系以先使异氰酸酯与聚醇反应，合成异氰酸酯末端预聚物后混合反应硬化剂之预聚物法制造。所使用之异氰酸酯并无特别限制，可由已知聚胺基甲酸酯之原料用的异氰酸酯中选出。该已知之异氰酸酯如，伸甲苯基二异氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合物之MDI)、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H 12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六伸甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、p-伸苯基二异氰酸酯(PPDI)、p-二甲苯二异氰酸酯(PXDI)、m-二甲苯二异氰酸酯(MXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。其中多半使用伸甲苯基二异氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合物之MDI。但由该异氰酸酯所得之聚胺基甲酸酯形成的外壳层易变色，故以添加紫外线吸收剂、防氧化剂、光安定剂等之变色对策为佳。就制造不易变色之聚胺基甲酸酯而言较佳为，脂肪族异氰酸酯之4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H 12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六伸甲基二异氰酸酯(HDI)。所使用之聚醇可由分子量500至5000之分子内具有2个以上羟基的化合物中，已知之聚胺基甲酸酯原料用的高分子聚醇中选出。聚醚聚醇如，聚乙二醇(PEG)、聚四甲二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)等。聚酯聚醇如，聚伸乙基己二酸酯(PEA)、聚伸丁基己二酸酯(PBA)、聚六伸甲基己二酸酯(PHMA)、聚己内酯聚醇等。聚碳酸酯聚醇如，聚六伸甲基碳酸酯。所使用之硬化剂并无特别限制，可由已知之聚胺基甲酸酯原料用的硬化剂中选出。该已知之硬化剂胺系如，4，4′-伸甲基双-2-氯苯胺(MOCA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)、二甲基硫甲苯二胺(MDTDA)、4，4′-伸甲基双(3-氯-2，6-二乙基)-苯胺、4，4′-伸甲基双(N-sec-丁基苯胺)；二元醇系如，1，3-丁二醇(1，3BR)、1，4-丁二醇(1，4BR)、三羟甲基丙烷(TMP)、双羟基乙氧基苯(BHEB)等。硬化剂之添加量并无特别限制，但对异氰酸酯末端预聚物之添加量较佳为NH2/NCO=0.85至1.15(莫耳比)。硬化剂较佳为，对异氰酸酯之TDI使用4，4′伸甲基双-2-氯苯胺(MDCA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)、二甲基硫甲基二胺(MDTDA)、4，4′伸甲基双(3-氯-2，6-二乙基)-苯胺。4，4′伸甲基双(N-sec-丁基苯胺)。又，对异氰酸酯之MDI使用1，4-丁二醇(1，4BR)、三羟甲基丙烷(TMP)、双羟基乙氧基苯(BHEB)。又，聚胺基甲酸酯制组成物中，亦可含有尿烷反应中所使用之一般触媒。触媒例如可使用二月桂酸锡二丁基盐(DBTDL)、二月桂酸锡二辛基盐(DOTDL)、环烷酸铅等金属系与三乙烯二胺(TEDA)、1，8-二氮杂二环(5，4，0)-十一碳烯-7(DBU)等胺系，又以三乙烯二胺为佳。所使用之聚胺基甲酸酯树脂较佳如，热可塑性聚胺基甲酸酯之耶拉斯ET 880、1190 A、1154 D(BASF日本股份公司制)、潘迪斯T-8180、T-7298、T-7895、T-7890(DIC BAYER股份公司制)等。热硬化性聚胺基甲酸酯用之异氰酸酯末端预聚物如，阿滋普LF 800A、LF 900A、LF 959、LF 600D(尤尼洛股份公司制)、可洛那4080、4090、4095(日本聚胺基甲酸酯工业股份公司制)。硬化剂之具体例如，隆撒吉M-CDEA(尤尼洛股份公司制)、波拉密250 P(艾普洛股份公司制)等。对基材之聚胺基甲酸酯含量较佳为60重量%以上，更佳为80重量%以上。该范围下可得充分之耐久性。无损聚胺基甲酸酯之特性下，该组成物可另含有已知多层高尔夫球之外壳层或中间层材料用的热可塑性弹性体、二烯系嵌段共聚物等。该材料如上述。又，基材中可含有一般高尔夫球之外壳层或中间层所添加的各种添加剂。该添加剂如第1种组成物所说明。第3种形成高尔夫球用组成物本发明之第3种形成高尔夫球用组成物为，含有上述聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及基材用丁二烯橡胶之组成物。该组成物特别适用于多层高尔夫球之外壳层或中间层的构成材料。此时聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之使用量对基材100重量份一般为0.1至30重量份，较佳为1至15重量份。量为该范围下，可因添加微粒子而得提升柔软性、柔软球感及与接邻层之接着性的效果，且量过剩时也不会降低丁二烯橡胶原有耐久性及反弹性之物性。 <丁二烯橡胶> 丁二烯橡胶之种类并无特别限制，其中较佳为含有40%以上，又以80%以上为佳之顺-1，4-链的高度顺式聚丁二烯橡胶。基材中丁二烯橡胶之含量较佳为60重量%以上，更佳为80重量%以上。又，无损丁二烯橡胶之特性下，丁二烯橡胶可添加天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)等。 <其他成分> 该组成物可另含有一般高尔夫球之芯层材料用橡胶组成物所添加的添加剂，例如交联剂、共交联剂、填充剂、防氧化剂、试药解剂等。所使用之交联剂可为已知之橡胶交联剂用的化合物。该交联剂如，二枯基过氧化物、t-丁基过氧化物等有机过氧化物等。特佳为二枯基过氧化物。交联剂之添加量并无特别限制，可由广泛范围选用，但对基材中之橡胶100重量份一般为0.5至3重量份，特佳为0.7至2.2重量份。该范围下，可使所得高尔夫球具有充分之反弹性而得充分飞距离，且可得柔软感。所使用之共交联剂并无特别限制，可由已知橡胶之共交联剂用的化合物中选出。该共交联剂如不饱和羧酸之金属盐，特佳为丙烯酸或甲基丙烯酸般碳数3至8之1价或2价不饱和羧酸的金属盐。就高反弹性能较佳为丙烯酸之锌盐。共交联剂之添加量并无特别限制，可由广泛范围选出，但对基材所含之橡胶100重量份一般为5至40重量份，特佳为10至35重量份。该范围下，所得高尔夫球可具有充分之反弹性能而得充分之飞距离，且可得充分之柔软感。所使用之填充剂可由该领域下所使用之广泛范围中选出，例如氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、钨粉末、钼粉末及有机质填充剂等。填充剂之添加量并无特别限制，可由广泛范围中选出，但对基材100重量份一般为1至40重量份。该范围下，所得高尔夫球具有恰当重量。 (II)多层高尔夫球概略结构本发明之多层高尔夫球系包含，备有芯层及外壳层之双层高尔夫球；备有芯层、中间层及外壳层之三层高尔夫球；备有芯层、第1中间层、第2中间层及外壳层之四层高尔夫球。又，本发明之多层高尔夫球无论为上述任何形状下，系包含下列(i)至(iv)之材料所构成的球体。本发明之“层”非仅限于层状部分，也包含球状之其他形状部分。 (i)外壳层系由含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及基材用离子键聚合物树脂之组成物(本发明之第1种组成物)所构成的球体(第1种球体)。 (ii)外壳层系由含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及基材用聚胺基甲酸酯之组成物(本发明之第2种组成物)所构成的球体(第2种球体)。 (iii)具有一层中间层时该层，或具有二层以上中间层时一层以上系由，含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及基材用离子键聚合物树脂之组成物(本发明之第1种组成物)所构成之球体(第3种球体)。 (vi)具有一层中间层时该层，或具有二层以上中间层时一层以上系由，含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及基材用聚胺基甲酸酯之组成物(本发明之第2种组成物)所构成的球体(第4种球体)。 (v)具有一层中间层时该层，或具有二层以上中间层时一层以上系由，含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及基材用丁二烯橡胶之组成物(本发明之第3种组成物)所构成的球体(第5种球体)。 (vi)芯层系由含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及基材用丁二烯橡胶之组成物(本发明之第3种组成物)所构成的球体(第6种球体)。 (i)至(iv)中任何一种情形下，含聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之层以外的层可为，先前已知之形成多层高尔夫球用组成物所形成之层。 (i)第1种球体第1种球体为，外壳层含有基材用离子键聚合物树脂及聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子。芯层芯层可由已知之芯层材料用的橡胶组成物所形成。所使用之基材橡胶可为天然橡胶及合成橡胶双方。其中较佳为，含有40%以上，又以80%以上为佳之顺式1，4-键之高度顺式聚丁二烯橡胶。必要时高度顺式丁二烯橡胶可添加天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)等。基材橡胶可单独使用或一种以上组合使用。除此之外，橡胶组成物可含有交联剂、共交联剂、填充剂、防氧化剂、试药解剂等。所使用之交联剂可为已知橡胶之交联剂用的化合物。该交联剂如，二枯基过氧化物、t-丁基过氧化物等有机过氧化物等。特佳为二枯基过氧化物。交联剂之添加量并无特别限制，可由广泛范围中选出，但对基材橡胶100重量份一般为0.5至3重量份，特佳为0.7至2.2重量份。该范围下，所得高尔夫球可具有充分之反弹性能而得充分之飞距离，且可得充分之柔软感。所使用之共交联剂并无特别限制，可由已知之共交联剂用的化合物中选出。该共交联剂如不饱和羧酸之金属盐，特佳为丙烯酸或甲基丙烯酸般碳数3至8之1价或2价不饱和羧酸的金属盐。就高反弹性能较佳为丙烯酸之锌盐。共交联剂之添加量并无特别限制，可由广泛范围中选出，但对基材橡胶100重量份一般为5至40重量份，特佳为10至35重量份。该范围下，所得高尔夫球可具有充分之反弹性能而得充分之飞距离，且可得充分之柔软感。所使用之填充剂可为该领域下所使用之物，例如氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、钨粉末、钼粉末及有机质填充剂等。填充剂之添加量并无特别限制，可由广泛范围中选出，但对基材橡胶100重量份一般为1至40重量份。该范围下，所得高尔夫球可具有恰当重量。芯层可使用上述芯层用之橡胶组成物，以压缩成型等已知方法成型。中间层双层高尔夫球并不具有中间层，而三层高尔夫球具有一层中间层、四层高尔夫球具有第1中间层及第2中间层。中间层可由先前已知之多层高尔夫球的中间层用，以离子键聚合物树脂、热可塑性弹性体或其混合物为主成分之树脂组成物所构成。又，中间层可由橡胶组成物所构成。该离子键聚合物如上述。又，所使用之热可塑性弹性体可为，尿烷系、聚酰胺系、聚酯系、苯乙烯系、烯烃系等已知之物。热可塑性弹性体之具体例如，聚酰胺系热可塑性弹性体之佩巴斯2533(ATOFINA股份公司制)、聚酯系热可塑性弹性体之海特雷3548、海特雷4047(东雷都彭股份公司制)、聚胺基甲酸酯系热可塑性弹性体之耶拉斯ET 880(BASF日本股份公司制)、潘迪斯T-8180、T-7298、T-7895、T-7890(迪艾西股份公司制)等。热可塑性弹性体较佳为尿烷系弹性体。又，中间层系由橡胶组成物形成时，基材橡胶及其他添加物之种类如芯层项目所述。但对基材橡胶100重量份之交联剂较佳为0.1至3重量份，特佳为1至2重量份，共交联剂较佳为5至40重量份，特佳为10至35重量份，填充剂较佳为20至40重量份。该基材橡胶较佳为丁二烯橡胶，又以含有40%以上顺式1，4-键为佳，特佳为含80%以上之高度顺式聚丁二烯橡胶。构成中间层之材料除了基材或基材橡胶外，可含有填充剂、颜料、防氧化剂等已知之高尔夫球添加剂。中间层系由树脂组成物形成时，例如可以射出成型等已知之方法成型，又，系由橡胶组成物形成时，例如可以压缩成型等已知之方法成型。备有二层中间层时，可为上述树脂组成物或橡胶组成物中不同组成之物。外壳层外壳层为，含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及基材用之离子键聚合物树脂之层。由该材料形成外壳层时，可使用离子键聚合物树脂中混合上述比率之聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子而得的混合物，或所含聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之比率较多而无法充分分散微粒子时，预先以混练机混练离子键聚合物树脂及聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子而得之物，例如以射出成型等已知之方法使外壳层成型。所使用之混练机可为单轴挤押机、双轴挤押机、捏和机、班伯里混练机等已知之混练机。各层材料之较佳组合例如以离子键聚合物树脂为基材之外壳层中含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子的第1种球体中，芯层基材为丁二烯橡胶之双层高尔夫球；芯层基材为丁二烯橡胶，中间层基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂之三层高尔夫球；芯层基材为丁二烯橡胶，第1及第2中间层相同或相异为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂之四层高尔夫球。又，外壳层含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及离子键聚合物树脂基材之第1种球体中，中间层为含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及聚胺基甲酸酯基材之层。各层之形状本发明之多层高尔夫球无论以任何材料构成，或为双层高尔夫球、三层高尔夫球及四层高尔夫球时，不限定为球状芯层表面上形成同心状之层状中间层及外壳层的球体，可采用芯层、中间层及外壳层所构成之高尔夫球具实用性之各种形状，并无限制。就形成同心状各层之球体的尺寸而言，双层高尔夫球中芯层之直径一般为40.8至36.7 mm，外壳层之厚度一般为1至3 mm，较佳为1.5至2.5 mm。三层或四层高尔夫球时，芯层之直径一般为29至39 mm，较佳为33至37 mm。对整体之中间层厚度一般为0.5至4 mm，较佳为1至2.5 mm。外壳层之厚度同双层高尔夫球一般为1至3 mm，较佳为1.5至2.5 mm。具有该厚度之外壳层可得充分之耐久性，且不减柔软感及反弹性。特殊形状之球体如下列所示形状之球体。 <特殊之双层高尔夫球> 双层高尔夫球如，备有球状芯层及被覆用外壳层，且描绘于芯层表面上相互直交之3个大圆上备有沟部，及外壳层内面形成嵌合沟部用之突部的球体。沟部较佳为，对芯层中心呈大约对称方式配置于复数部位。又，芯层可以对半之成型模形成，且构成沟部之面可为，芯层离模时朝成型模之离间方向平行延伸，或接近成型模之分割线由离间方向朝径方向外方延伸。另外，该双层高尔夫球可为，假设芯层表面绘有剖面为扇型，且扇型之圆弧部分与芯层表面一致下，沿着芯层表面所绘相互交差之3个大圆延伸形成带部，又，以通过大圆交点间之中心且垂直于芯层法线及通过扇型顶端的面切割带部，而于芯层表面形成沟部之球体。 <特殊之三层高尔夫球> 三层高尔夫球如，芯层备有球状本体部及形成于该本体部表面之复数肋，且中间层系填入助所包围之凹陷部的球体。代表性之肋可沿着本体部上相互直交之3个大圆形成。肋之形状可为各种形状，又，肋幅较佳为，沿着芯层侧逐步向外壳侧扩增方式延伸，且利用肋侧面使凹陷部成为锥体状。如此可使肋基部之幅度大于前端部，而防止成型时肋倒塌。该“锥体状”系指，由肋侧面围绕凹陷部而形成锥体状领域，且由与芯层同心之球面切割该领域而得之面的面积为，由外壳层朝向芯层逐步缩小之形状。此时该面之形状并无特别限制，可为多角形或圆形。又，凹陷部可仅由肋围绕形成，或由深处露出本体部之肋侧面与本体部形成锥体状。另外本体部可不露出，或仅露出少部分，而整体形成锥体状。各肋可具备至少一个接连邻近凹陷部用之切口部。肋形成切口部时，例如于加压成型时可介由切口部将中间层用材料移送至各凹陷部，而无需直接耐中间层用材料各自填入各凹陷部，而有制造设备简便化及缩短制造时间之优点。又，利用射出成型形成中间层时，可以一个或少数入口形成中间层。此时各肋又以沿着本体部上所绘之相互直交的3个大圆各自延伸，且由各大圆交点区割而得之肋的各圆弧区形成切口部，又，该切口部中通过大圆交点之芯层法在线的一点延伸至圆弧区所形成之面对法线具有90°以上之角度为佳。如此可使以大圆交点为中心配置的4个凹陷部相互连通，而易于移动中间层用材料。又，该面对法线具有90°以上之角度，而该角度可形成取物坡，因此例如以上下2个成型模形成芯层时，易由成型模取出芯层。又，就接连邻近凹陷部之观点，可于圆弧区之圆弧方向的中间部形成切口部。此时切口部较佳为，通过各圆弧区之圆弧方向的中心点而由本体部法在线的一点各自往上述交点侧延伸所形成的2个面与法线间之角度为45至48度。如此可使各面与法线间之角度形成取物坡，而易由成型模取出芯层。由本体部表面起之肋高度一般为0.5至11.2 mm，较佳为1.8至10.5 mm。外壳层之厚度可同形成同心状各层之球体。 <特殊之四层高尔夫球> 四层高尔夫球如备有芯层、第1中间层、第2中间层及外壳层，且第1中间层备有形成于芯层上之复数肋、第2中间层系填入肋所包围之凹陷部，外壳层形成最外层之四层高尔夫球。肋之幅度愈靠近芯层愈大，且由基形成之凹陷部较佳为锥体状。该“锥体状”系指，由肋侧面围绕凹陷部而形成锥体状领域，且由与芯层同心之球面切割该领域而得之面之面积为，由外壳层朝芯层逐步缩小之形状。此时该面之形状并无特别限制，可为多角形或圆形。又，可仅由肋围绕凹陷部而形成锥体状，或由深处露出于芯层之肋侧面与芯层形成锥体状。另外可为露出芯层，或一般少部分露出而整体形成锥体状。又，同三层高尔夫球般，四层高尔夫球较佳为，各肋至少备有一个接连邻近凹陷部之切口部。此时各肋又以沿着芯层上所绘之相互直交的3个大圆各自延伸，且由各大圆交点切割之肋的各圆弧区形成切口部，又，该切口部中通过大圆交点之芯层法在线的一点沿圆弧区延伸所形成之面，对该法线具有90°以上之角度为佳。凹陷部及肋之形状及尺寸同上述三层高尔夫球。第1种球体可采用上述任何形状，又，芯层之硬度中，JIS-D硬度(使用JIS K 6253(加硫橡胶及热可塑性橡胶之硬度试验法)所规定的D型硬度计测定之值)一般为35至60，特佳为40至56。又，中间层之JIS-D硬度为40至70，特佳为42至56。中间层之JIS-D硬度为，由JIS K 7215(塑料硬度计之硬度试验法)所规定的D型硬度计测得之硬度，或由JIS K 6253(加硫橡胶及热可塑性橡胶之硬度试验法)所规定的D型硬度计测得之硬度。又，该JIS规格之规格编号虽不同，但系使用相同机种之D型硬度计，故实质之硬度相同。外壳层之硬度中，使用JIS-D硬度(JIS K 7215(塑料硬度计之试验法)所规定的D型硬度计测得之值一般为50至75，特佳为55至70。 (ii)第2种球体第2种球体为，以聚胺基甲酸酯取代上述第1种球体之外壳基材用离子键聚合物树脂之球体。各层之较佳厚度及硬度稍为不同于第1种球体，其他同第1种球体。以形成同心状之各层的双层高尔夫球为例说明时，芯层之直径一般较佳为40.8至36.7 mm，外壳层之厚度一般较佳为1至2 mm。又，三层高尔夫球及四层高尔夫球中，整体之中间层厚度一般为0.5至4 mm，较佳为1至2.5 mm。外壳层之厚度一般为1至3 mm，较佳为1至2 mm。外壳层厚度为该范围下，可得充分之耐久性且球感不硬。备有附肋之芯层的三层高尔夫球或备有附肋之第1中间层的四层高尔夫球中，肋之高度一般为0.5至11.2 mm。又，各中间层之硬度一般为JIS-D硬度40至70，特佳为42至56。外壳层之硬度一般为JIS-D硬度40至65，特佳为45至60。该以聚胺基甲酸酯为基材之外壳层中含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之第2种球体较佳如，芯层基材为丁二烯橡胶之双层高尔夫球；芯层基材为丁二烯橡胶，且中间层基材为丁二烯橡胶、或离子键聚合物树脂之三层高尔夫球；芯层基材为丁二烯橡胶，且第1及第2中间层为相同或相异之丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂的四层高尔夫球。又，外壳层含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及聚胺基甲酸酯基材之第2种球体较佳为，中间层为含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及离子键聚合物树脂基材之层的球体。其他同第1种球体。 (iii)第3种球体第3种球体为，中间层(备有双层中间层时为一层以上)含有基材用离子键聚合物树脂及聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之球体。各层材料芯层材料同第1种多层高尔夫球所说明。外壳层系由，以先前已知之多层高尔夫球外壳用材料的离子键聚合物树脂、热可塑性弹性体、二烯系嵌段共聚物等或其混合物为主成分的组成物所构成的。离子键聚合物及热可塑性弹性体如中间层项目所说明。二烯系嵌段共聚物为，具有共轭二烯系双键之嵌段共聚物或其部分加氢嵌段共聚物，例如芳香族系乙烯化合物及共轭二烯系化合物之嵌段共聚物，或其部分加氢之物。芳香族系乙烯化合物如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-t-丁基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯等。共轭二烯系化合物如，丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。芳香族乙烯系化合物及共轭二烯系化合物可单独使用或二种以上组合使用。所使用之二烯系嵌段共聚物可为，泰歇路化学工业之“耶波非”系列、库拉雷公司之“歇普顿”系列等市售品。所使用之基材较佳为离子键聚合物、热可塑性弹性体(特别是尿烷系弹性体)或其混合物。外壳层除了基材外，可含有填充剂、颜料、防氧化剂、紫外线吸收剂、分散剂、可塑剂等已知之添加剂。具有双层中间层之四层高尔夫球中，不为含聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子层之层可由第1种球体中所说明的中间层材料所构成。又，两层可同时为含微粒子及离子键聚合物树脂之层。各层材料之较佳组合例如，中间层含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之第3种球体中，芯层基材为丁二烯橡胶，外壳层基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯之球体(三层高尔夫球)；芯层基材为丁二烯橡胶，另一方中间层基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂，外壳层基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯之球体(四层高尔夫球)。又，另一方中间层也可含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子。另外中间层含有微粒子及离子键聚合物树脂基材之第3种球体较佳为，外壳层为含微粒子及聚胺基甲酸酯基材之层的球体。各层形状下面将以形成同心状之各层的球体为例说明。即，中间层之厚度一般为1至3 mm，较佳为1.5至2.5 mm。该范围下可得充分之耐久性，且无球感硬及降低反弹性之缺点。备有二层中间层时，中间层全体之厚度一般为2至6 mm，其中含聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子层之厚度为1 mm以上，较佳为2 mm以上。外壳层之厚度一般为0.5至2 mm，较佳为0.8至2 mm。备有附肋之芯层的三层高尔夫球及备有附肋之第1中间层的四层高尔夫球中，肋之高度一般为0.5至11.2 mm，较佳为1.8至10.5 mm。芯层硬度中JIS-D硬度一般为35至60D，较佳为40至55D。中间层硬度中JIS-D硬度一般为40至70，较佳为42至56。又，外壳层之硬度中JIS-D硬度一般为40至70，特佳为50至60。 (iv)第4种球体第4种球体为，含有取代第3种球体中，中间层(具有二层中间层时为一层以上)基材用之离子键聚合物用的聚胺基甲酸酯之球体。中间层含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之第4种球体较佳如，芯层基材为丁二烯橡胶，外壳层基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯之球体(三层高尔夫球)；芯层基材为丁二烯橡胶，另一方中间层基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂，外壳层基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯之球体(四层高尔夫球)。又，另一方中间层也可含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子。另外中间层含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及聚胺基甲酸酯基材之第4种球体较佳为，外壳层为含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子及离子键树脂基材之层。该球体之中间层仅由一层第2组成物所构成时，其厚度一般为1至3 mm，较佳为1.2至2 mm。该范围下可得柔软球感，且不会降低反弹性。又，备有二层中间层时，中间层全体之厚度一般为2至6 mm，其中含聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子层之厚度为1 mm以上，较佳为1.2 mm以上。外壳层之厚度一般为0.5至2 mm，较佳为0.8至2 mm。备有附助之芯层的三层高尔夫球及备有附肋之第1中间层的四层高尔夫球中，肋之高度一般为0.5至11 mm，较佳为1.8至10.5 mm。芯层硬度中JIS-D硬度一般为35至60D，较佳为40至56D。中间层硬度中JIS-D硬度一般为30至70，较佳为50至75，特佳为55至70。其他如第3种球体所说明。 (v)第5种球体第5种球体为，以丁二烯橡胶取代第3种球体中，中间层(具有二层中间层时为一层以上)基材用之聚胺基甲酸酯的球体。中间层含有聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之第5种球体较佳如，芯层基材为丁二烯橡胶，外壳层基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯之球体(三层高尔夫球)；芯层基材为丁二烯橡胶，另一方中间层基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂，外壳层基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯之球体(四层高尔夫球)。又，另一方中间层也可含有聚聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子。该球体之中间层仅由一层第2组成物所构成时，其厚度一般为1至3 mm，较佳为1.2至2 mm。该范围下可得柔软球感，且不会降低反弹性。又，备有二层中间层时，中间层全体之厚度一般为2至6 mm，其中含聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子层之厚度为1 mm以上，较佳为1.2 mm以上。外壳层之厚度一般为0.5至2 mm，较佳为0.8至2 mm。备有附肋之芯层的三层高尔夫球及备有附肋之第1中间层的四层高尔夫球中，肋之高度一般为0.5至11.2 mm，较佳为1.8至10.5 mm。芯层硬度中JIS-D硬度一般为35至60D，较佳为40至56D。中间层硬度中JIS-D硬度一般为40至70，较佳为42至56。又，外壳层之硬度中JIS-D硬度一般为45至75，特佳为50至65。其他如第3种球体所说明。 (vi)第6种球体本发明之第6种球体为，芯层为含有基材用丁二烯橡胶及聚胺基甲酸酯凝胶复合微粒子之层。其中较佳为，外壳层基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯之球体(双层高尔夫球)；中间层基材为丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂，外壳层基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯之球体(三层高尔夫球)；第1及第2中间层基材为相同或相异之丁二烯橡胶、聚胺基甲酸酯或离子键聚合物树脂，外壳层基材为离子键聚合物树脂或聚胺基甲酸酯之球体(四层高尔夫球)。下面将以形成同心状之各层为例说明。即，双层高尔夫球时，若层之直径一般为36.7至40.8 mm，较佳为36至40 mm，外壳层之厚度一般为1至3 mm，较佳为1至2.5 mm。三层高尔夫球或四层高尔夫球中，芯层之直径一般为29至39 mm，中间层全体为0.5至4 mm，较佳为1至2.5 mm。外壳层之厚度一般为1至3 mm，较佳为1至2.5 mm。备有附肋之芯层及备有附肋之第1中间层的球体中，肋之高度一般为0.5至11.2 mm，较佳为1.8至10.5 mm。芯层硬度中JIS-D硬度一般为35至60，较佳为40至56。中间层硬度中JIS-D硬度一般为40至70，较佳为42至56。外壳层硬度中JIS-D硬度一般为45至75，较佳为50至65。使芯层成型时，首先系混练丁二烯橡胶及微粒子，再添加其他成分混练。混练时可使用一般用混合机或滚筒。使用该混合物时，例如可以压缩成型法形成芯层。其他同第1种球体。

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