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    • 62. 发明公开
    • Verbessertes Verfahren zur Herstellung von R/S-gamma-Liponsäure oder R/S-alpha-Liponsäure
    • Verbeyes Verfahren zur Herstellung von R / S-gamma-Liponsäureoder R / S-alpha-Liponsäure。
    • EP0586987A1
    • 1994-03-16
    • EP93113731.9
    • 1993-08-27
    • BASF Aktiengesellschaft
    • Paust, Joachim, Dr.Eckes, Peter, Dr.Siegel, Wolfgang, Dr.Balkenhohl, Friedhelm, Dr.Dobler, Walter, Dr.Hüllmann, Michael, Dr.
    • C07D339/04C07C319/08C07C69/06
    • C07D339/04C07C69/708C07C319/08C07C323/52
    • Verfahren zur Herstellung von R/S-γ-Liponsäure der Formel I oder R/S-α-Liponsäure der Formel II

      das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

      A) Cyclohexanon in Gegenwart eines geeigneten Radikalstarters mit einem Vinylalkylether der allgemeinen Formel III
         in der R¹ für C₁-C₃-alkyl steht,
         umsetzt,
      B. das erhaltene 2-Alkoxyethyl-cyclohexanon der allgemeinen Formel VI


      durch Baeyer-Villiger-Oxidation mit einer organischen Persäure bzw. einem ihrer Salze oder einer anorganischen Peroxoverbindung in ein Gemisch aus dem Lacton von 8-Alkoxy-6-hydroxy-octansäure und der 8-Alkoxy-6-hydroxy-octansäure, oder aber bei Verwendung von Perameisensäure in ein Gemisch bestehend im wesentlichen aus 8-Alkoxy-6-formyloxy-octansäure, 8-Alkoxy-6-hydroxy-octansäure und deren Lacton überführt,

      C. das erhaltene Gemisch in an sich bekannter Weise in Gegenwart von Bromwasserstoffsäure oder Jodwasserstoffsäure mit Thioharnstoff zu R/S-γ-Liponsäure der Formel I umsetzt und diese isoliert, oder aber
      D. die erhaltene rohe R/S-γ-Liponsäure durch Luftoxidation in Gegenwart katalytischer Mengen von Eisen(III)verbindungen in die R/S-α-Liponsäure der Formel II überführt.
      E. diese durch kontinuierliche Destillation in einem Filmverdampfer destilliert und
      F. die so erhaltene destillativ vorgereinigte R/S-α-Liponsäure durch Kristallisation reinigt.
    • 用于制备式I的R /S-γ-硫辛酸或式II的R / S-α-硫辛酸的方法,其特征在于A.环己酮在合适的基团存在下反应 具有通式III“IMAGE”的乙烯基烷基醚的引发剂,其中R 1代表C 1 -C 3 - 烷基,B。所得到的通式IV“IMAGE”的2-烷氧基乙基环己酮被Baeyer-Villiger氧化 与有机过酸或其一种盐或无机过氧化合物连接至8-烷氧基-6-羟基辛酸和8-烷氧基-6-羟基辛酸的内酯的混合物,或者当使用表面活性剂时,向混合物 基本上由8-烷氧基-6-甲氧基辛酸,8-烷氧基-6-羟基辛酸及其内酯组成C.将所得混合物与硫脲以本身在氢溴酸或氢碘酸存在下已知的方式与硫脲反应,得到 式I的R /S-γ-硫辛酸,这是分离的,否则D. 在催化量的铁(III)化合物存在下,通过大气氧化将式(Ⅱ)的R / S-α-硫辛酸转化成粗制的R / S-硫辛酸,这是通过连续蒸馏 在薄膜蒸发器和F中,通过结晶纯化由此得到的通过蒸馏预纯化的R / S-α-硫辛酸。