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    • 41. 发明公开
    • VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON DI- ODER TRICARBONSÄUREESTERN DURCH ALKOXYCARBONYLIERUNG VON DIENEN MIT KONJUGIERTEN DOPPELBINDUNGEN
    • 用于生产二或三BY烷氧羰基的服务与共轭双键
    • EP3272731A1
    • 2018-01-24
    • EP16180048.7
    • 2016-07-19
    • Evonik Degussa GmbH
    • DONG, KaiwuJACKSTELL, RalfBELLER, MatthiasFRIDAG, DirkHESS, DieterDYBALLA, Katrin Marie
    • C07C67/38C07C69/34C07C69/612
    • C07C67/38B01J27/13C07C69/34C07C69/612
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren umfassend die Verfahrensschritte
      a) Vorlegen eines Diens mit zwei konjugierten Doppelbindungen;
      b) Zugabe eines Phosphinliganden und einer Katalysatorvorstufe, welche ausgewählt ist aus Palladiumdichlorid, Palladiumdibromid, Paiiadiumdiiodid, Palladium(II)-acetylacetonat, Palladium(II)-acetat, Bis-(di-benzylidene-aceton)-palladium, Bis(acetonitrile)-dichloro-palladium(II), Palladium-(cinnamyl)-dichlorid;
      c) Zugabe eines Alkohols;
      d) Zuführen von CO;
      e) Erwärmen des Reaktionsgemisches, wobei das Dien zu einem Di- oder Tricarbonsäureester umgesetzt wird;
      wobei der Phosphinligand eine Verbindung gemäß Formel ( I ) ist

      wobei
      R 1 , R 2 , R 3 , R 4 ausgewählt sind aus -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 6 -C 20 )-Aryl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl;
      R 5 , R 6 ausgewählt sind aus -H, -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 6 -C 20 )-Aryl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl;
      und R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , falls diese für -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 6 -C 20 )-Aryl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl,-(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl oder -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl stehen, jeweils unabhängig voneinander mit einem oder mehreren Substituenten ausgewählt aus -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl, -O-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -O-(C 1 -C 12 )-Alkyl-(C 6 -C 20 )-Aryl, -O-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -S-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -S-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -COO-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -COO-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -CONH-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -CONH-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl,-CO-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -CO-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -N-[(C 1 -C 12 )-Alkyl] 2 , -(C 6 -C 20 )-Aryl, -(C 6 -C 20 )-Aryl-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 6 -C 20 )-Aryl-O-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl-O-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -COOH, -OH, -SO 3 H, -NH 2 , Halogen substituiert sein können.
    • 本发明涉及一种包括以下工艺步骤的方法:a)提供具有两个共轭双键的二烯; b乙酰丙酮)加入膦配体和催化剂前体,它是由二氯化钯,Palladiumdibromid,Paiiadiumdiiodid选择,钯(II),钯(II)乙酸盐,双(二亚苄基丙酮)钯,双(乙腈) - 二氯化钯(II),二氯化钯(肉桂基) c)加入酒精; d)供应一氧化碳; e)加热反应混合物,其中二烯转化为二羧酸酯或三羧酸酯; 其中,所述膦配体是通式(I)的化合物,其中R1,R2,R3,R4选自 - (C1-C12)烷基, - (C6-C20)芳基, - (C3-C12)环烷基, - (C 3 -C 12)杂环烷基, - (C 3 -C 20)杂芳基; (C1-C12)烷基, - - (C6-C20)芳基, - (C3-C12)环烷基, - (C3-C12)杂环烷基, - (C3-C20 R5,R6是选自-H, ) - 杂芳基; 和R1,R2,R3,R4,R5,R6,如果是 - (C1-C12)烷基, - (C6-C20)芳基, - (C3-C12)环烷基, - (C3-C12) - - 杂环烷基,或(C1-C12)烷基, - - (C3-C12)环烷基, - (C3-C12)杂环烷基,被(C3-C20)杂芳基,在每种情况下彼此独立地被一个或多个取代基取代的选自 - O-(C1-C12)烷基,-O-(C1-C12)烷基(C6-C20) - 芳基,-O-(C3-C12)环烷基,-S-(C1-C12)烷基 ,-S-(C3-C12) - 环烷基,COO(C1-C12) - 烷基,-COO-(C3-C12)环烷基,-CONH-(C1-C12)烷基, - CONH-(C3 1 -C 12) - 环烷基,CO-(C1-C12)烷基,-CO-(C3-C12)环烷基,-N - [(C1-C12)烷基] 2, - (C6-C20) - 芳基 , - (C6-C20) - 芳基 - (C1-C12)烷基, - (C6-C20) - 芳基-O-(C1-C12)烷基, - (C3-C20) - 杂芳基, - (C 3 -C C20)杂芳基 - (C1-C12)烷基, - (C3-C20)杂芳基-O-(C1-C12)烷基,-COOH,-OH,-SO 3 H,-NH 2,卤素可以被取代。
    • 42. 发明公开
    • VERFAHREN ZUR ALKOXYCARBONYLIERUNG VON ETHERN
    • 乙醇烷氧基羰基化方法
    • EP3272730A1
    • 2018-01-24
    • EP16180054.5
    • 2016-07-19
    • Evonik Degussa GmbH
    • DONG, KaiwuJACKSTELL, RalfNEUMANN, HelfriedBELLER, MatthiasFRIDAG, DirkHESS, DieterDYBALLA, Katrin MarieGEILEN, FrankFRANKE, Robert
    • C07C67/37C07C69/24C07F9/58
    • C07C67/37B01J27/13C07F9/58C07C69/24
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren umfassend die Verfahrensschritte:
      a) Vorlegen eines Ethers mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen;
      b) Zugabe eines Phosphinliganden und einer Verbindung, welche Pd umfasst, oder Zugabe eines Komplexes umfassend Pd und einen Phosphinliganden;
      c) Zugabe eines Alkohols;
      d) Zuführen von CO;
      e) Erwärmen des Reaktionsgemisches, wobei der Ether zu einem Ester umgesetzt wird; wobei der Phosphinligand eine Verbindung gemäß Formel (I) ist

      wobei
      m und n unabhängig voneinander jeweils 0 oder 1 sind;
      R 1 , R 2 , R 3 , R 4 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl, -(C 6 -C 20 )-Aryl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl;
      mindestens einer der Reste R 1 , R 2 , R 3 , R 4 für einen -(C 3 -C 20 )-Heteroarylrest steht;
      und
      R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , falls diese für -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl, (C 6 -C 20 )-Aryl, oder -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl stehen,
      jeweils unabhängig voneinander mit einem oder mehreren Substituenten ausgewählt aus -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl, -O-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -O-(C 1 -C 12 )-Alkyl-(C 6 -C 20 )-Aryl, -O-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -S-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -S-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -COO-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -COO-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -CONH-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -CONH-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl,-CO-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -CO-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -N-[(C 1 -C 12 )-Alkyl] 2 , -(C 6 -C 20 )-Aryl, -(C 6 -C 20 )-Aryl-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 6 -C 20 )-Aryl-O-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl-O-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -COOH, -OH, -SO 3 H, -NH 2 , Halogen substituiert sein können.
    • 本发明涉及一种包括以下工艺步骤的方法:a)提供具有3至30个碳原子的醚; b)加入膦配体和包含Pd的化合物或加入包含Pd和膦配体的配合物; c)加入酒精; d)供应一氧化碳; e)加热反应混合物,醚与酯反应; 其中所述膦配体是根据式(I)的化合物,其中m和n各自独立地为0或1; (C1-C12)烷基, - - R1,R2,R3,R4各自独立地选自(C3-C12)环烷基, - (C3-C12)杂环烷基, - (C6-C20) - 芳基, - (C3-C20) - 杂芳基; R 1,R 2,R 3,R 4中的至少一个是 - (C 3 -C 20) - 杂芳基; 和R1,R2,R3,R4,如果是 - (C1-C12)烷基, - (C3-C12)环烷基, - (C3-C12)杂环烷基,(C6-C20)芳基,或 - ( C3-C20) - 杂芳基各自独立地被选自以下的一个或多个取代基选自 - (C1-C12)烷基, - (C3-C12)环烷基, - (C3-C12)杂环烷基,-O-(C1 1 -C 12)烷基,-O-(C1-C12)烷基(C6-C20) - 芳基,-O-(C3-C12)环烷基,-S-(C1-C12) - 烷基,-S- (C3-C12) - 环烷基,COO(C1-C12) - 烷基,-COO-(C3-C12)环烷基,-CONH-(C1-C12)烷基, - CONH - (C3-C12) - 环烷基,-CO-(C1-C12)烷基,-CO-(C3-C12)环烷基,-N - [(C1-C12)烷基] 2, - (C6-C20) - 芳基, - (C6 -C20) - 芳基 - (C1-C12)烷基, - (C6-C20) - 芳基-O-(C1-C12)烷基, - (C3-C20) - 杂芳基, - (C3-C20) - 杂芳基 - (C1-C12)烷基, - (C3-C20)杂芳基-O-(C1-C12)烷基,-COOH,-OH,-SO 3 H,-NH 2,卤素可以被取代。
    • 43. 发明公开
    • VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ESTERN DURCH CARBONYLIERUNG VON ETHERN
    • 碳原子化生产酯的方法
    • EP3272729A1
    • 2018-01-24
    • EP16180053.7
    • 2016-07-19
    • Evonik Degussa GmbH
    • DONG, KaiwuJACKSTELL, RalfNEUMANN, HelfriedBELLER, MatthiasFRIDAG, DirkHESS, DieterDYBALLA, Katrin MarieGEILEN, FrankFRANKE, Robert
    • C07C67/37C07C69/24C07F9/58
    • C07C67/37B01J27/13C07F9/58C07C69/24
    • Die Erfindung betrifft ein Verfahren umfassend die Verfahrensschritte:
      a) Vorlegen eines Ethers mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen;
      b) Zugabe eines Phosphinliganden und einer Verbindung, welche Pd umfasst,
      oder Zugabe eines Komplexes umfassend Pd und einen Phosphinliganden;
      c) Zuführen von CO;
      d) Erwärmen des Reaktionsgemisches, wobei der Ether zu einem Ester umgesetzt wird;
      wobei der Phosphinligand eine Verbindung gemäß Formel (I) ist

      wobei
      m und n unabhängig voneinander jeweils 0 oder 1 sind;
      R 1 , R 2 , R 3 , R 4 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl, -(C 6 -C 20 )-Aryl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl;
      mindestens einer der Reste R 1 , R 2 , R 3 , R 4 für einen -(C 3 -C 20 )-Heteroarylrest steht;
      und
      R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , falls diese für -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl,-(C 6 -C 20 )-Aryl, oder -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl stehen,
      jeweils unabhängig voneinander mit einem oder mehreren Substituenten ausgewählt aus -(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -(C 3 -C 12 )-Heterocycloalkyl, -O-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -O-(C 1 -C 12 )-Alkyl-(C 6 -C 20 )-Aryl, -O-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -S-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -S-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -COO-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -COO-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -CONH-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -CONH-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl,-CO-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -CO-(C 3 -C 12 )-Cycloalkyl, -N-[(C 1 -C 12 )-Alkyl] 2 , -(C 6 -C 20 )-Aryl, -(C 6 -C 20 )-Aryl-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 6 -C 20 )-Aryl-O-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -(C 3 -C 20 )-Heteroaryl-O-(C 1 -C 12 )-Alkyl, -COOH, -SO 3 H, -NH 2 , Halogen substituiert sein können,
      und wobei dem Reaktionsgemisch kein Alkohol zugesetzt wird.
    • 本发明涉及一种包括以下工艺步骤的方法:a)提供具有3至30个碳原子的醚; b)加入膦配体和包含Pd的化合物或加入包含Pd和膦配体的配合物; c)供应一氧化碳; d)加热反应混合物,由此将醚转化为酯; 其中所述膦配体是根据式(I)的化合物,其中m和n各自独立地为0或1; (C1-C12)烷基, - - R1,R2,R3,R4各自独立地选自(C3-C12)环烷基, - (C3-C12)杂环烷基, - (C6-C20) - 芳基, - (C3-C20) - 杂芳基; R 1,R 2,R 3,R 4中的至少一个是 - (C 3 -C 20) - 杂芳基; 和R1,R2,R3,R4,如果是 - (C1-C12)烷基, - (C3-C12)环烷基, - (C3-C12)杂环烷基, - (C6-C20)芳基,或 - (C1-C12)烷基, - - (C3-C12)环烷基, - (C3-C12)杂环烷基,-O-(杂芳基各自独立地被选自以下的一个或多个取代基选自(C3-C20) C1-C12)烷基,-O-(C1-C12)烷基(C6-C20) - 芳基,-O-(C3-C12)环烷基,-S-(C1-C12)烷基,-S - (C3-C12) - 环烷基,COO(C1-C12) - 烷基,-COO-(C3-C12)环烷基,-CONH-(C1-C12)烷基, - CONH - (C3-C12) 环烷基,-CO-(C1-C12)烷基,-CO-(C3-C12)环烷基,-N - [(C1-C12)烷基] 2, - (C6-C20)芳基, - ( C6-C20) - 芳基 - (C1-C12)烷基, - (C6-C20) - 芳基-O-(C1-C12)烷基, - (C3-C20) - 杂芳基, - (C3-C20) - 杂芳基 - (C1-C12)烷基, - (C3-C20)杂芳基-O-(C1-C12) - 烷基,-COOH,-SO 3 H,-NH 2,卤素可以被取代,并且其中所述反应混合物中没有加入醇中 是。