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1. 发明授权

CN104854148B 用于在包含钴的双亚氨基吡啶络合物的催化体系的存在下制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺有权
公开(公告)号：CN104854148B
公开(公告)日：2020-12-04
申请号：CN201380064465.7
申请日：2013-12-20
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：弗朗西斯科·马西 , 乔瓦尼·里奇 , 安娜·索玛斯 , 朱塞佩·利昂 , 玛丽·科达瑞拉
IPC分类号： C08F36/06 , C08F136/06
摘要：用于制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺，所述工艺包括在包含至少一种具有通式(I)的钴的双亚氨基吡啶络合物的催化体系的存在下使至少一种共轭二烯聚合：其中：彼此相同或不同的R2和R3代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基；彼此不同的R1和R4代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基、芳基烷基；或R1和R2可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；或R3和R4可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；彼此相同或不同的R5、R6和R7代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基、芳基烷基；或R5和R6可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；或R6和R7可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；彼此相同或不同的X1和X2代表卤素原子比如例如氯、溴、碘，或它们选自直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基、‑OCOR8基团或‑OR8基团，其中R8选自直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基。

2. 发明授权

CN104837876B 用于在包含钴的双亚胺络合物的催化体系存在下制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺有权
公开(公告)号：CN104837876B
公开(公告)日：2018-01-05
申请号：CN201380063657.6
申请日：2013-12-19
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：乔瓦尼·里奇 , 安娜·索玛斯 , 朱塞佩·利昂 , 弗朗西斯科·马西 , 奥尔多·博格利亚
IPC分类号： C08F36/06 , C08F136/06
CPC分类号： C08F36/06 , C08F4/7096 , C08F136/06 , C08F4/7006
摘要：用于制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺，所述工艺包括在包含至少一种具有通式(I)的钴的双亚胺络合物的催化体系的存在下使至少一种共轭二烯聚合，其中：‑n为0或1；‑Y代表：基团‑CR'R”‑，其中彼此相同或不同的R'和R”代表氢原子、或直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基；或任选地被取代的二价芳香族基团；‑彼此相同或不同的R1和R2代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基、任选地被取代的环烷基，或R1和R2可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从4个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的杂原子；彼此相同或不同的R3和R4代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基；或R2和R4可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；或R1和R3可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；彼此相同或不同的X1和X2代表卤素原子比如例如氯、溴、碘，或它们选自直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基、‑OCOR5基团或‑OR5基团，其中R5选自直链或支链C1‑C20优选地C1‑C15烷基。

3. 发明公开

CN107001501A 氧代‑氮化钒络合物、包含所述氧代‑氮化钒络合物的催化体系及用于使共轭二烯(共)聚合的工艺有权
公开(公告)号：CN107001501A
公开(公告)日：2017-08-01
申请号：CN201580064888.8
申请日：2015-12-23
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：圭多·帕帕罗尼 , 乔瓦尼·里奇 , 安娜·索玛斯 , 弗朗西斯科·马西 , 朱塞佩·利昂
IPC分类号： C08F4/68 , C08F136/08 , C08F136/06
摘要：一种具有通式(I)的氧代‑氮化钒络合物：其中：‑相互相同或不同的R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7代表氢原子；或选自任选地被卤化的直链或支链的C1‑C20、优选地C1‑C15烷基基团、任选地被取代的环烷基基团、任选地被取代的芳基基团；‑相互相同或不同的X1和X2代表卤素原子，比如例如氯、溴、碘，优选地氯；或选自直链或支链的C1‑C20、优选地C1‑C15烷基基团、‑OCOR8基团或‑OR8基团，其中R8选自直链或支链的C1‑C20、优选地C1‑C15烷基基团；‑Y选自醚，比如例如二乙醚、四氢呋喃(THF)、二甲氧基乙烷，优选地是四氢呋喃(THF)；‑n是0或1。所述具有通式(I)的氧代‑氮化钒络合物可以有利地在用于使共轭二烯(共)聚合的催化体系中使用。

4. 发明公开

CN106715449A 次膦酸钒络合物、包含所述次膦酸钒络合物的催化体系以及用于共轭二烯的(共)聚合的工艺有权
公开(公告)号：CN106715449A
公开(公告)日：2017-05-24
申请号：CN201580051984.9
申请日：2015-11-24
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：乔瓦尼·里奇 , 朱塞佩·利昂 , 安娜·索玛斯 , 亚历山德拉·弗尼 , 弗朗西斯科·马西
IPC分类号： C07F9/50 , C07F9/6596 , C08F4/20 , C08F4/68 , C08F136/06 , C08F136/08
CPC分类号： C07F9/5045 , C07F9/46 , C08F4/20 , C08F4/68 , C08F4/68086 , C08F4/76 , C08F10/00 , C08F10/06 , C08F10/08 , C08F136/06 , C07F9/6596 , C08F136/08
摘要：具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物：V(X)M3P^WFys‑nMO V(X)3[(R3)2P(R4)P(R3)2](II)，其中：X表示阴离子，阴离子选自卤素比如例如氯、溴、碘，优选地氯；或选自以下基团：硫氰酸根、异氰酸根、硫酸根、酸式硫酸根、磷酸根、酸式磷酸根、羧酸根、二羧酸根；它们之间相同或不同的R1，表示氢原子或烯丙基(CH2＝CH‑CH2‑)；或选自任选地被卤代的直链或支链的烷基C1‑C20、优选地C1‑C15，任选地被取代的环烷基；‑n是从0至3范围内的整数；它们之间相同或不同的R2，选自任选地被取代的芳基；它们之间相同或不同的R3，表示氢原子或烯丙基(CH2＝CH‑CH2‑)；或选自任选地被卤代的直链或支链的烷基C1‑C20、优选地C1‑C15，任选地被取代的环烷基，任选地被取代的芳基；R4表示基团‑NR5，其中R5表示氢原子，或选自直链或支链的C1‑C20烷基、优选地C1‑C15；或R4表示亚烷基‑(CH2)p‑，其中p表示从1至5范围内的整数；条件是，在通式(I)中，如果n等于1并且R1是甲基，则R2不同于苯基。具有通式(I)或(II)的所述次膦酸钒络合物可以有利地在用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系中使用。

5. 发明公开

CN104837877A 用于在包含钴的氧代氮化络合物的催化体系的存在下制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺有权
公开(公告)号：CN104837877A
公开(公告)日：2015-08-12
申请号：CN201380064258.1
申请日：2013-12-13
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：乔瓦尼·里奇 , 朱塞佩·利昂 , 安娜·索玛斯 , 弗朗西斯科·马西
IPC分类号： C08F136/06
CPC分类号： C08F136/06 , C08F4/704 , C08F4/7044 , C08F36/04 , C08F36/06
摘要：用于制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺，所述工艺包括在包含至少一种具有通式(I)的钴的氧代氮化络合物的催化体系的存在下使至少一种共轭二烯聚合，其中：-彼此相同或不同的R1和R2代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基；-Y代表：氧原子；或基团-N-R3，其中，R3代表氢原子或其选自任选地被卤化的直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基；或当Y代表基团-N-R3时，R2和R3可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的杂原子；-彼此相同或不同的X1和X2代表卤素原子比如例如氯、溴、碘；或它们选自直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、-OCOR4基团或-OR4基团，其中R4选自直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基。

6. 发明授权

CN110167949B 氧代氮化铁络合物、包括所述氧代氮化铁络合物的催化体系以及用于共轭二烯的(共)聚合的工艺有权
公开(公告)号：CN110167949B
公开(公告)日：2022-08-23
申请号：CN201880004927.9
申请日：2018-01-18
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：安娜·索玛斯 , 圭多·帕帕罗尼 , 乔瓦尼·里奇 , 弗朗西斯科·马西 , 菲利普·热尼里
IPC分类号： C07F15/02 , C07C251/08 , C08F36/00 , C08F36/08 , C08F136/06 , C08F4/70
摘要：具有通式(I)的氧代氮化铁络合物：其中：相同或不同的R1和R2表示氢原子；或R1和R2选自直链的或支链的、任选地被卤化的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15烷基基团，任选地被取代的环烷基基团，任选地被取代的芳基基团；R3表示氢原子，或R3选自直链的或支链的、任选地被卤化的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15烷基基团，任选地被取代的环烷基基团，任选地被取代的芳基基团；相同或不同的X表示卤素原子，诸如例如氯、溴、碘，优选地氯；或X选自直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15烷基基团，‑OCOR4基团或‑OR4基团，其中R4选自直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15烷基基团；n是2或3。所述具有通式(I)的氧代氮化铁络合物可以有利地在用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系中使用。

7. 发明授权

CN109952325B 用于在包含吡啶基铁络合物的催化体系的存在下制备间同立构1,2-聚丁二烯的工艺有权
公开(公告)号：CN109952325B
公开(公告)日：2021-09-28
申请号：CN201780064820.9
申请日：2017-10-20
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：安娜·索玛斯 , 圭多·帕帕罗尼 , 乔瓦尼·里奇 , 弗朗西斯科·马西 , 朱塞佩·利昂
IPC分类号： C08F136/06 , C08L9/00
摘要：用于制备间同立构1,2‑聚丁二烯的工艺，所述工艺包括在催化体系的存在下使1,3‑丁二烯聚合，所述催化体系包含：‑至少一种具有通式(I)的吡啶基铁络合物；其中：‑R1代表氢原子；或甲基基团；‑R2代表氢原子；或选自直链的或支链的C1‑C10、优选地C1‑C3烷基基团；‑彼此相同或不同的X代表卤素原子，比如例如氯、溴、碘；或选自直链的或支链的C1‑C20、优选地C1‑C15烷基基团，‑OCOR3基团或‑OR3基团，其中R3选自直链的或支链的C1‑C20、优选地C1‑C15烷基基团；‑n是2或3；‑至少一种具有通式(II)的铝氧烷：(R4)2‑Al‑O‑[‑Al(R5)‑O‑]m‑Al‑(R6)2(II)其中彼此相同或不同的R4、R5和R6代表氢原子或卤素原子比如例如氯、溴、碘、氟；或选自直链的或支链的C1‑C20烷基基团、环烷基基团、芳基基团，所述基团任选地被一个或更多个硅原子或锗取代；并且m是在从0至1000的范围内的整数；其中具有通式(II)的铝氧烷中存在的铝和具有通式(I)的吡啶基铁络合物中存在的铁之间的摩尔比率在从5至20的范围内，优选地在从8至12的范围内。

8. 发明公开

CN109952325A 用于在包含吡啶基铁络合物的催化体系的存在下制备间同立构1,2-聚丁二烯的工艺有权
公开(公告)号：CN109952325A
公开(公告)日：2019-06-28
申请号：CN201780064820.9
申请日：2017-10-20
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：安娜·索玛斯 , 圭多·帕帕罗尼 , 乔瓦尼·里奇 , 弗朗西斯科·马西 , 朱塞佩·利昂
IPC分类号： C08F136/06 , C08L9/00
摘要：用于制备间同立构1,2-聚丁二烯的工艺，所述工艺包括在催化体系的存在下使1,3-丁二烯聚合，所述催化体系包含：-至少一种具有通式(I)的吡啶基铁络合物；其中：-R1代表氢原子；或甲基基团；-R2代表氢原子；或选自直链的或支链的C1-C10、优选地C1-C3烷基基团；-彼此相同或不同的X代表卤素原子，比如例如氯、溴、碘；或选自直链的或支链的C1-C20、优选地C1-C15烷基基团，-OCOR3基团或-OR3基团，其中R3选自直链的或支链的C1-C20、优选地C1-C15烷基基团；-n是2或3；-至少一种具有通式(II)的铝氧烷：(R4)2-Al-O-[-Al(R5)-O-]m-Al-(R6)2(II)其中彼此相同或不同的R4、R5和R6代表氢原子或卤素原子比如例如氯、溴、碘、氟；或选自直链的或支链的C1-C20烷基基团、环烷基基团、芳基基团，所述基团任选地被一个或更多个硅原子或锗取代；并且m是在从0至1000的范围内的整数；其中具有通式(II)的铝氧烷中存在的铝和具有通式(I)的吡啶基铁络合物中存在的铁之间的摩尔比率在从5至20的范围内，优选地在从8至12的范围内。

9. 发明公开

CN104854148A 用于在包含钴的双亚氨基吡啶络合物的催化体系的存在下制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺有权
公开(公告)号：CN104854148A
公开(公告)日：2015-08-19
申请号：CN201380064465.7
申请日：2013-12-20
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：弗朗西斯科·马西 , 乔瓦尼·里奇 , 安娜·索玛斯 , 朱塞佩·利昂 , 玛丽·科达瑞拉
IPC分类号： C08F36/06 , C08F136/06
CPC分类号： C08F136/06 , C07F15/065 , C08F4/7096 , C08F36/06 , C08F4/7042
摘要：用于制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺，所述工艺包括在包含至少一种具有通式(I)的钴的双亚氨基吡啶络合物的催化体系的存在下使至少一种共轭二烯聚合：其中：彼此相同或不同的R2和R3代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基；彼此不同的R1和R4代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基、芳基烷基；或R1和R2可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；或R3和R4可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；彼此相同或不同的R5、R6和R7代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基、芳基烷基；或R5和R6可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；或R6和R7可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的其他杂原子；彼此相同或不同的X1和X2代表卤素原子比如例如氯、溴、碘，或它们选自直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、-OCOR8基团或-OR8基团，其中R8选自直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基。

10. 发明授权

CN107835816B 氮钛络合物、包含所述氮钛络合物的催化体系以及用于共轭二烯的(共)聚合的工艺有权
公开(公告)号：CN107835816B
公开(公告)日：2021-03-09
申请号：CN201680037831.3
申请日：2016-07-28
申请人：维尔萨利斯股份公司
发明人：安娜·索玛斯 , 圭多·帕帕罗尼 , 乔瓦尼·里奇 , 弗朗西斯科·马西 , 朱塞佩·利昂
IPC分类号： C07F7/28 , C08F136/06 , C08F136/08 , C08F4/642
摘要：氮钛络合物，具有通式(I)或通式(II)，其中：‑R1代表氢原子；或选自任选地被卤化的直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15，任选地被取代的环烷基基团，任选地被取代的芳基基团；‑相同的或不同的R2、R3、R4和R5代表氢原子；或选自任选地被卤化的直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15，任选地被取代的环烷基基团，任选地被取代的芳基基团，硝基基团，羟基基团，氨基基团；‑Y代表NH‑R6基团，其中R6代表氢原子，或选自任选地被卤化的直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15，任选地被取代的环烷基基团，任选地被取代的芳基基团；或N‑R7基团，其中R7选自任选地被卤化的直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15，任选地被取代的环烷基基团，任选地被取代的芳基基团；‑相同的或不同的X1、X2、X3和X4代表卤素原子，比如例如氯、溴、碘，优选地氯；或选自直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15，‑OCOR8基团或‑OR8基团，其中R8选自直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15；或X1、X2和X3中的一个选自醚，比如例如二乙醚、四氢呋喃(THF)、二甲氧基乙烷、优选地四氢呋喃(THF)；‑在其中Y代表NH‑R6基团，其中R6具有与上文报告的相同的含义的情况下，n是1；或在其中Y代表N‑R7基团，其中R7具有与上文报告的相同的含义的情况下，或在其中X1、X2和X3中的一个选自醚的情况下，n是0；‑相同的或不同的R′1、R′2、R′3、R′4、R′5、R′6和R′7代表氢原子；或选自任选地被卤化的直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15，任选地被取代的环烷基基团，任选地被取代的芳基基团；‑相同的或不同的X′1和X′2代表卤素原子，比如例如氯、溴、碘，优选地氯；或选自直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15，‑OCOR′8基团或‑OR′8基团，其中R′8选自直链的或支链的C1‑C20烷基基团、优选地C1‑C15；‑Y′选自醚，比如例如二乙醚、四氢呋喃(THF)、二甲氧基乙烷，优选地是四氢呋喃(THF)；或Y′代表具有通式(III)的基团：其中R′1、R′2、R′3、R′4、R′5、R′6和R′7具有与上文报告的相同的含义；‑m是0或1。具有通式(I)或通式(II)的所述氮钛络合物可以有利地在用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系中使用。

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