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    • 21. 发明授权
    • 에탄올로부터의 올레핀의 제조 방법
    • 从乙醇制备油脂的方法
    • KR101217915B1
    • 2013-01-02
    • KR1020107017619
    • 2009-02-05
    • 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이
    • 미누델핀네스테렌코니콜라이베르마이렌발터판돈크잔더그라쏘자코모
    • C07C1/24C07C11/04C07C11/06C07C4/06
    • C10G11/05C07C1/20C07C1/24C07C4/06C07C11/06C07C2529/035C07C2529/70C07C2529/85Y02P30/42C07C11/04
    • 본발명은하기단계를포함하는, 본질적으로에틸렌및 프로필렌을제조하기위한에탄올의전환방법에관한것이다: a) 약 0.2 MPa 이상의분압하에에탄올, 임의로는물, 임의로는비활성성분을포함하는스트림을반응기 (A) (제 1 저온반응구역으로또한지칭됨) 에도입하는단계; b) 일부이상의에탄올을본질적으로에틸렌, 프로필렌및 탄소수 4 이상인올레핀 (C4+ 올레핀) 으로전환시키는데효과적인조건하에상기스트림을상기반응기 (A) 에서촉매 (A1) 과접촉시키는단계; c) 상기반응기로부터하기를포함하는배출물을회수하는단계: - 에틸렌, 및탄소수 4 이상의올레핀 (C4+ 올레핀) 을주로함유하는 C4+ 분획, - 프로필렌및 각종탄화수소, - 단계 a) 의물, 임의로는미전환된에탄올및 임의의비활성성분; d) 단계 c) 의상기배출물을분별시켜물, 미전환된에탄올, 임의로는비활성성분, 임의로는프로필렌및 임의로는전체또는일부의각종탄화수소를제거함으로써본질적으로에틸렌, 탄소수 4 이상의올레핀 (C4+ 올레핀) 및임의로는비활성성분을포함하는스트림 (D) 를수득하는단계; e) 탄소수 4 이상의올레핀 (C4+ 올레핀) 을포함하는스트림 (D1) 과임의로혼합된일부이상의상기스트림 (D) 를상기혼합물 (D)+(D1) 이 10 중량% 이상의 C4+ 올레핀을포함하는조건하에 OCP 반응기 (제 2 고온반응구역으로또한지칭됨) 에도입하는단계; f) 상기 OCP 반응기내 일부이상의 (D) 및임의의 (D1) 을포함하는상기스트림을배출물내의경질올레핀에대해선택적인촉매와접촉시켜공급원료보다낮은분자량의올레핀함량을갖는배출물을생성하는단계; g) 단계 f) 의상기배출물을분별시켜적어도에틸렌스트림, 프로필렌스트림및 본질적으로탄소수 4 이상의탄화수소로이루어지는분획을생성하는단계, 임의로는, 단계 f) 의 OCP 반응기의유입구에서, 또는반응기 (A) 의유입구에서전체또는일부에틸렌을, 또는단계 f) 의 OCP 반응기의유입구에서일부, 및반응기 (A) 의유입구에서일부에틸렌을재순환시키는단계, 임의로는, OCP 반응기의유입구에서본질적으로탄소수 4 이상의탄화수소로이루어지는분획을재순환시키는단계.
    • 22. 发明公开
    • 산 촉매 상에서의 이소부탄올의 동시적인 탈수 및 골격 이성질체화
    • ISOBUTANOL在酸性催化剂上的同时脱水和同位素同位素
    • KR1020120128685A
    • 2012-11-27
    • KR1020127024104
    • 2011-03-15
    • 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이
    • 아담신디미누델핀네스테렌코니콜라이판동크잔더다뜨장-피에르
    • C07C1/24C07C11/08C07C11/09B01J29/40
    • C07C1/24B01J29/85C07C5/2518C07C5/2775C07C11/08C07C11/09C07C2521/04C07C2529/40C07C2529/65C07C2529/70Y02P20/127
    • 본 발명은 (제 1 구현예에서) 이소부탄올의 동시적인 탈수 및 골격 이성질체화를 통해 n-부텐 및 이소부텐의 혼합물로 본질적으로 이루어지고 동일한 개수의 탄소를 가진 실질적으로 상응하는 올레핀을 제조하는 방법에 관한 것으로, 이때 상기 방법은 하기를 포함한다:
      a) 반응기에 이소부탄올, 선택적으로는 물, 선택적으로는 불활성 구성성분을 함유하는 스트림 (A) 를 도입하는 단계,
      b) 상기 스트림을 상기 반응기에서 적어도 일부의 이소부탄올을 탈수 및 골격 이성질체화하기에 유효한 조건에서 촉매와 접촉시켜 n-부텐 및 이소-부텐의 혼합물을 제조하는 단계,
      c) 상기 반응기에서 스트림 (B) 를 회수하고, 물, 존재한다면 불활성 구성성분 및 존재한다면 미변환 이소부탄올을 제거하여 n-부텐 및 이소-부텐의 혼합물을 수득하는 단계,
      이때,
      이소부탄올의 WHSV 는 1 h
      -1 이상이거나 또는 온도가 200 내지 600℃ 이고, 촉매는 부텐을 동시적으로 탈수 및 골격 이성질체화할 수 있다.
      촉매는 Si/Al 이 10 초과인 군 FER, MWW, EUO, MFS, ZSM-48, MTT, MFI, MEL 또는 TON 의 결정성 실리케이트이거나,
      또는 Si/Al 이 10 초과인 군 FER, MWW, EUO, MFS, ZSM-48, MTT, MFI, MEL 또는 TON 의 탈알루미네이트화 결정성 실리케이트이거나,
      또는 Si/Al 이 10 초과인 군 FER, MWW, EUO, MFS, ZSM-48, MTT, MFI, MEL 또는 TON 의 인 개질 결정성 실리케이트이거나,
      또는 군 AEL 의 실리코알루미나포스페이트 분자체이거나,
      또는 실리케이트화, 지르코네이트화 또는 티타네이트화 또는 플루오리네이트화 알루미나이다.
      유리하게, 스트림 (B) 는 단계 d) 에서 분획화되어 n-부텐 스트림 (N) 을 생성하고, 단계 b) 의 탈수/이성질체화 반응기로 스트림 (A) 와 선택적으로 재순환된 이소부텐의 본질적인 부분을 제거한다.
    • 27. 发明授权
    • 에탄올로부터의 올레핀의 제조 방법
    • KR101227221B1
    • 2013-01-28
    • KR1020107017617
    • 2009-02-05
    • 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이
    • 미누델핀네스테렌코니콜라이베르마이렌발터판돈크잔더그라쏘자코모
    • C07C1/24C07C11/04C07C11/06C07C4/06
    • C07C11/04C07C1/24C07C4/06C07C11/06
    • 본 발명은 하기 단계를 포함하는, 본질적으로 에틸렌 및 프로필렌을 제조하기 위한 에탄올의 전환 방법에 관한 것이다:
      a) 반응기 (A) (제 1 저온 반응 구역으로도 칭함) 에 에탄올, 임의로 물, 임의로 비활성 성분을 포함하는 스트림을 도입하는 단계,
      b) 에탄올 일부 이상을 본질적으로 에틸렌으로 탈수시키는데 효과적인 조건 하에 상기 반응기 (A) 에서 상기 스트림과 촉매 (A1) 을 접촉시키는 단계,
      c) 하기를 포함하는 배출물을 상기 반응기로부터 회수하는 단계:
      본질적으로 에틸렌, 소량의 다양한 탄화수소, 단계 a) 의 임의의 비활성 성분, 임의로 미전환된 에탄올 및 물,
      d) 상기 단계 c) 의 배출물을 분별시켜 물, 미전환된 에탄올, 임의로 비활성 성분 및 임의로 다양한 탄화수소 전부 또는 일부를 제거함으로써, 본질적으로 에틸렌 및 임의로 비활성 성분을 포함하는 스트림 (D) 를 수득하는 단계,
      e) 탄소수 4 이상의 올레핀 (C4+ 올레핀) 을 포함하는 스트림 (D1) 과 혼합된 상기 스트림 (D) 일부 이상을, 혼합물 (D)+(D1) 이 10 중량% 이상의 C4+ 올레핀을 포함하도록 하는 조건 하에서 OCP 반응기 (제 2 고온 반응 구역으로도 칭함) 에 도입하는 단계,
      f) 상기 OCP 반응기 내 (D) 일부 이상 및 스트림 (D1) 을 포함하는 상기 스트림을 배출물 내 경질 올레핀에 대해 선택적인 촉매와 접촉시켜, 공급 원료보다 낮은 분자량의 올레핀 함량을 갖는 배출물을 생성하는 단계,
      g) 상기 단계 f) 의 배출물을 분별시켜 적어도 에틸렌 스트림, 프로필렌 스트림, 및 본질적으로 탄소수 4 이상의 탄화수소로 이루어진 분획을 생성하는 단계,
      임의로 에틸렌 전부 또는 일부를 단계 f) 의 OCP 반응기의 유입구에서 또는 반응기 (A) 의 유입구에서, 또는 일부는 단계 f) 의 OCP 반응기의 유입구에서 그리고 일부는 반응기 (A) 의 유입구에서 재순환시키는 단계,
      임의로 OCP 반응기의 유입구에서 본질적으로 탄소수 4 이상의 탄화수소로 이루어진 분획을 재순환시키는 단계.
    • 29. 发明公开
    • 에탄올로부터의 올레핀의 제조 방법
    • KR1020100102706A
    • 2010-09-24
    • KR1020107017619
    • 2009-02-05
    • 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이
    • 미누델핀네스테렌코니콜라이베르마이렌발터판돈크잔더그라쏘자코모
    • C07C1/24C07C11/04C07C11/06C07C4/06
    • C10G11/05C07C1/20C07C1/24C07C4/06C07C11/06C07C2529/035C07C2529/70C07C2529/85Y02P30/42C07C11/04
    • 본 발명은 하기 단계를 포함하는, 본질적으로 에틸렌 및 프로필렌을 제조하기 위한 에탄올의 전환 방법에 관한 것이다:
      a) 약 0.2 MPa 이상의 분압 하에 에탄올, 임의로는 물, 임의로는 비활성 성분을 포함하는 스트림을 반응기 (A) (제 1 저온 반응 구역으로 또한 지칭됨) 에 도입하는 단계;
      b) 일부 이상의 에탄올을 본질적으로 에틸렌, 프로필렌 및 탄소수 4 이상인 올레핀 (C4+ 올레핀) 으로 전환시키는데 효과적인 조건 하에 상기 스트림을 상기 반응기 (A) 에서 촉매 (A1) 과 접촉시키는 단계;
      c) 상기 반응기로부터 하기를 포함하는 배출물을 회수하는 단계:
      - 에틸렌, 및 탄소수 4 이상의 올레핀 (C4+ 올레핀) 을 주로 함유하는 C4+ 분획,
      - 프로필렌 및 각종 탄화수소,
      - 단계 a) 의 물, 임의로는 미전환된 에탄올 및 임의의 비활성 성분;
      d) 단계 c) 의 상기 배출물을 분별시켜 물, 미전환된 에탄올, 임의로는 비활성 성분, 임의로는 프로필렌 및 임의로는 전체 또는 일부의 각종 탄화수소를 제거함으로써 본질적으로 에틸렌, 탄소수 4 이상의 올레핀 (C4+ 올레핀) 및 임의로는 비활성 성분을 포함하는 스트림 (D) 를 수득하는 단계;
      e) 탄소수 4 이상의 올레핀 (C4+ 올레핀) 을 포함하는 스트림 (D1) 과 임의로 혼합된 일부 이상의 상기 스트림 (D) 를 상기 혼합물 (D)+(D1) 이 10 중량% 이상의 C4+ 올레핀을 포함하는 조건 하에 OCP 반응기 (제 2 고온 반응 구역으로 또한 지칭됨) 에 도입하는 단계;
      f) 상기 OCP 반응기 내 일부 이상의 (D) 및 임의의 (D1) 을 포함하는 상기 스트림을 배출물 내의 경질 올레핀에 대해 선택적인 촉매와 접촉시켜 공급원료보다 낮은 분자량의 올레핀 함량을 갖는 배출물을 생성하는 단계;
      g) 단계 f) 의 상기 배출물을 분별시켜 적어도 에틸렌 스트림, 프로필렌 스트림 및 본질적으로 탄소수 4 이상의 탄화수소로 이루어지는 분획을 생성하는 단계,
      임의로는, 단계 f) 의 OCP 반응기의 유입구에서, 또는 반응기 (A) 의 유입구에서 전체 또는 일부 에틸렌을, 또는 단계 f) 의 OCP 반응기의 유입구에서 일부, 및 반응기 (A) 의 유입구에서 일부 에틸렌을 재순환시키는 단계,
      임의로는, OCP 반응기의 유입구에서 본질적으로 탄소수 4 이상의 탄화수소로 이루어지는 분획을 재순환시키는 단계.