无铵脱灰剂以及该脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用

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无铵脱灰剂以及该脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用
申请号	CN201210017455.5	申请日	2012-01-19	公开(公告)号	CN102559951A	公开(公告)日	2012-07-11
申请人	朗盛(无锡)化工有限公司;			发明人	郑融; 赵利明; 范锡峙; 李靖;
摘要	本发明提供了一种无铵脱灰剂以及该脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用。所述脱灰剂包括聚琥珀酰亚胺类，所述聚琥珀酰亚胺类选自聚琥珀酰亚胺、羟基聚琥珀酰亚胺，所述聚琥珀酰亚胺类以液体或粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中。在以液体形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为50wt％以上，优选60wt％以上，更优选70wt％以上，最优选75wt％以上；而在以粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为93wt％以上，优选95wt％以上，更优选98wt％以上。该脱灰剂可以替代酸类和铵盐，可以在脱灰条件下水解。在使用该脱灰剂的情况下，可以获得良好缓和的脱灰效果，且可以避免因过量加入脱灰剂而造成的皮缺陷。
权利要求	1.一种无铵脱灰剂，所述无铵脱灰剂包括聚琥珀酰亚胺类。 2.根据权利要求1所述的无铵脱灰剂，其中，所述聚琥珀酰亚胺类选自聚琥珀酰亚胺、羟基聚琥珀酰亚胺。 3.根据权利要求1所述的无铵脱灰剂，其中，所述聚琥珀酰亚胺类以液体或粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中。 4.根据权利要求3所述的无铵脱灰剂，其中，在以液体形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为50wt％以上，优选60wt％以上，更优选70wt％以上，最优选75wt％以上；而在以粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为93wt％以上，优选95wt％以上，更优选98wt％以上。 5.根据权利要求1所述的无铵脱灰剂，其中，所述脱灰剂还包括脱灰助剂、缓冲盐、有机酸、蛋白酶。 6.根据权利要求5所述的无铵脱灰剂，其中，所述缓冲盐选自硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、甲酸钠、乙酸钠；所述有机酸选自乳酸、柠檬酸、丁二酸、己二酸；而所述蛋白酶选自软化用蛋白酶。 7.一种对皮革进行脱灰的方法，所述方法包括以下步骤：a)对灰皮进行水洗，之后加入亚硫酸氢钠和有机酸脱灰剂进行预脱灰； b)测量预脱灰液的pH，水洗，加入脱灰助剂和聚琥珀酰亚胺类脱灰剂，在过程中检测pH值； c)用酚酞检测切口。 8.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤a)中的有机酸脱灰剂为BLANCOROL ZAD-C或BLANCOROL CGA-C。 9.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤b)中的脱灰助剂为CISMOLLAN 4008-C、缓冲盐、有机酸、蛋白酶。 10.根据权利要求7所述的方法，其中，所述脱灰方法主要通过下面的式1来实现： 11.根据权利要求7所述的方法，其中，最终脱灰液的pH为5以上。 12.根据权利要求7所述的方法，其中，最终脱灰液的氨氮值为＜0.1％。 13.根据权利要求9所述的方法，其中，所述缓冲盐选自硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、甲酸钠、乙酸钠；所述有机酸选自乳酸、柠檬酸、丁二酸、己二酸；而所述蛋白酶选自软化用蛋白酶。 14.一种聚琥珀酰亚胺类作为脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用。
说明书全文	无铵脱灰剂以及该脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用技术领域 [0001] 本发明涉及皮革化学品的生产及使用，属于精细化工的技术领域，具体地，本发明涉及无铵脱灰剂以及该脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用。背景技术 [0002] 石灰和碱在灰皮中主要以两种形式存在，即，与胶原发生化学结合(主要是离子键结合)的灰碱以及沉积附着在皮的表面、胶原纤维间的毛细管中的游离的灰碱。制革生产中的脱灰是指将浸灰裸皮表面未溶解的石灰和碱部分或全部除去，目的是为了消除灰裸皮的肿胀状态，调节裸皮的PH值，为软化，浸酸和鞣制等工序创造条件。 [0003] 制革生产过程中使用的脱灰剂主要有铵盐脱灰剂(碳酸氢铵、硫酸铵和氯化铵)和酸类脱灰剂(无机酸和有机酸类)。在功能上，脱灰剂必须具有较高的脱碱值、缓冲性和灰溶解值。 [0004] 铵盐脱灰剂的价格较低、性能稳定，但在脱灰过程中会释放出氨气，刺激操作人员的呼吸系统，同时废水中会含有大量的氨氮，使得氨氮值会严重超标。无机酸类脱灰剂，在使用过程中，尤其是在加料初期脱灰液的pH值急骤下降(pH＜5)，造成皮表面脱灰过度，而影响皮内的脱灰效果，脱灰不透，皮心pH值高，皮内石灰含量大，同时皮表面易产生酸肿现象，影响下一步工序的有效进行。无机酸中的硼酸作用温和，但目前因环保问题也被禁用。虽然有机酸类脱灰剂比无机酸类相对温和，但价格较高，并且如果加量控制不好同样会造成脱灰液pH值下降太多，影响下一步工序。 [0005] 因此，对开发一种在操作过程中能够安全控制pH值，并且快速渗透的脱灰剂存在需要以便完成脱灰工序。发明内容 [0006] 为了克服现有技术中存在的上述问题，本发明的发明人开发了一种无铵脱灰剂。该无铵脱灰剂可以替代酸类和铵盐，可以在脱灰条件下水解。在使用该脱灰剂的情况下，可以获得良好缓和的脱灰效果，并且可以避免因过量加入脱灰剂而造成的皮缺陷。 [0007] 因此，本发明的一个目的是提供一种可以获得良好缓和的脱灰效果、并且可以避免因过量加入脱灰剂而造成的皮缺陷的无铵脱灰剂。 [0008] 在一个方面，本发明提供了一种无铵脱灰剂，所述无铵脱灰剂包括聚琥珀酰亚胺类。 [0009] 根据本发明的无铵脱灰剂，其中，所述聚琥珀酰亚胺类选自聚琥珀酰亚胺、羟基聚琥珀酰亚胺。 [0010] 根据本发明的无铵脱灰剂，其中，所述聚琥珀酰亚胺类以液体或粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中。 [0011] 根据本发明的无铵脱灰剂，其中，在以液体形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为50wt％以上，优选60wt％以上，更优选70wt％以上，最优选75wt％以上；而在以粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为93wt％以上，优选95wt％以上，更优选98wt％以上。 [0012] 根据本发明的无铵脱灰剂，其中，所述脱灰剂还包括脱灰助剂、缓冲盐、有机酸、蛋白酶。 [0013] 根据本发明的无铵脱灰剂，其中，所述缓冲盐选自硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、甲酸钠、乙酸钠；所述有机酸选自乳酸、柠檬酸、丁二酸、己二酸；所述蛋白酶选自软化用蛋白酶。 [0014] 在另一方面，本发明提供了一种对皮革进行脱灰的方法，所述方法包括以下步骤：a)对灰皮进行水洗，之后加入亚硫酸氢钠和有机酸脱灰剂进行预脱灰；b)测量预脱灰液的pH，水洗，加入脱灰助剂和聚琥珀酰亚胺类脱灰剂，在过程中检测pH值；c)用酚酞检测切口。 [0015] 根据本发明的方法，其中，步骤a)中的有机酸脱灰剂为BLANCOROL ZAD-C或BLANCOROL CGA-C。 [0016] 根据本发明的方法，其中，步骤b)中的脱灰助剂为CISMOLLAN4008-C、缓冲盐、有机酸、蛋白酶。 [0017] 根据本发明的方法，其中，所述脱灰方法主要通过下面的式1来实现： [0018] [0019] 根据本发明的方法，其中，最终脱灰液的pH为5以上。 [0020] 根据本发明的方法，其中，最终脱灰液的氨氮值为＜0.1％。 [0021] 根据本发明的方法，其中，所述缓冲盐选自硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、甲酸钠、乙酸钠；所述有机酸选自乳酸、柠檬酸、丁二酸、己二酸；而所述蛋白酶选自软化用蛋白酶。 [0022] 在又一个方面，本发明提供了一种聚琥珀酰亚胺类作为脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用。 [0023] 本发明的无铵脱灰剂、对皮革进行脱灰的方法具有以下优点：该脱灰剂可以替代酸类和铵盐，可在脱灰条件下水解，用作脱灰剂可得到良好缓和的脱灰效果，可避免过量加入脱灰剂而造成的皮缺陷。同时使用该脱灰剂脱灰后的废液氨氮含量较常规工艺降低80％，脱灰过程无刺激性气体产生，有利于操作人员的安全生产。 [0024] 此外，本发明提供的脱灰剂的优势在于：1)可避免脱灰剂过量使用时脱灰液的PH值不会低于5以下；2)不必使用铵盐，大大降低了脱灰液的氨氮值，减轻了制革水场阶段的污染；3)脱灰过程无氨气释放，操作安全；4)脱灰皮细致、干净、染色均匀。具体实施方式 [0025] 发明人意外地发现，通过使用包括聚琥珀酰亚胺类的无铵脱灰剂，可避免脱灰剂过量使用时脱灰液的PH值不会低于5以下，并且大大降低了脱灰液的氨氮值，减轻了制革水场阶段的污染。 [0026] 在一个方面，本发明提供了一种无铵脱灰剂，所述无铵脱灰剂包括聚琥珀酰亚胺类。 [0027] 优选地，所述聚琥珀酰亚胺类选自聚琥珀酰亚胺、羟基聚琥珀酰亚胺。 [0028] 优选地，所述聚琥珀酰亚胺类以液体或粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中。 [0029] 优选地，在以液体形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为50wt％以上，优选60wt％以上，更优选70wt％以上，最优选75wt％以上；而在以粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为93wt％以上，优选95wt％以上，更优选98wt％以上。 [0030] 优选地，所述脱灰剂还包括脱灰助剂、缓冲盐、有机酸、蛋白酶。 [0031] 优选地，所述缓冲盐选自硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、甲酸钠、乙酸钠；所述有机酸选自乳酸、柠檬酸、丁二酸、己二酸；而所述蛋白酶选自软化用蛋白酶。 [0032] 在另一方面，本发明提供了一种对皮革进行脱灰的方法，所述方法包括以下步骤：a)对灰皮进行水洗，之后加入亚硫酸氢钠和有机酸脱灰剂进行预脱灰；b)测量预脱灰液的pH，水洗，加入脱灰助剂和聚琥珀酰亚胺类脱灰剂，在过程中检测pH值；c)用酚酞检测切口。 [0033] 优选地，步骤a)中的有机酸脱灰剂为BLANCOROL ZAD-C或BLANCOROL CGA-C的有机缓冲酸。 [0034] 优选地，步骤b)中的脱灰助剂为CISMOLLAN 4008-C、缓冲盐、有机酸、蛋白酶。 [0035] 优选地，所述脱灰方法主要通过下面的式1来实现： [0036] [0037] 优选地，最终脱灰液的pH为5以上。 [0038] 优选地，最终脱灰液的氨氮值为＜0.1％。 [0039] 优选地，所述缓冲盐选自硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、甲酸钠、乙酸钠；所述有机酸选自乳酸、柠檬酸、丁二酸、己二酸；而所述蛋白酶选自软化用蛋白酶。 [0040] 在又一个方面，本发明提供了一种聚琥珀酰亚胺类作为脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用。 [0041] 在本发明中，所使用的BLANCOROL ZAD-C、BLANCOROL CGA-C和CISMOLLAN 4008-C均来自朗盛公司(Lanxess Corporation)的产品。 [0042] 本发明的无铵脱灰剂、对皮革进行脱灰的方法具有以下优点：该脱灰剂可以替代酸类和铵盐，可在脱灰条件下水解，用作脱灰剂可得到良好缓和的脱灰效果，可避免过量加入脱灰剂而造成的皮缺陷。同时使用该脱灰剂脱灰后的废液氨氮含量较常规工艺降低80％，脱灰过程无刺激性气体产生，有利于操作人员的安全生产。 [0043] 此外，本发明提供的脱灰剂的优势在于：1)可避免脱灰剂过量使用时脱灰液的pH值不会低于5以下；2)不必使用铵盐，大大降低了脱灰液的氨氮值，减轻了制革水场阶段的污染；3)脱灰过程无氨气释放，操作安全；4)脱灰皮细致、干净、染色均匀。 [0044] 以下通过实施例来详细地描述本发明，以下实施例仅仅是举例说明而不用于限制本发明的范围。 [0045] 实施例： [0046] 实施例1 [0047] 灰皮，重35kg、厚度4.5mm，用200％温水(30℃)水洗10min，排液。经100％水，0.1％亚硫酸氢钠和0.4％BLANCOROL ZAD-C(有机酸脱灰剂)预脱灰，转30min，测量pH： 10.5，排液。再加30％水洗，加入0.2％CISMOLLAN 4008-C(脱灰助剂)和2.0％聚琥珀酰亚胺类(液体)或1.0％聚琥珀酰亚胺类(粉末)脱灰剂，转90min，过程检测pH值，发现脱灰剂加入后10min脱灰液的pH值为7.5，20min后检测脱灰液的pH值为7.7，切口用酚酞检测，脱灰50％。40min后检测脱灰液的pH值为7.9，切口用酚酞检测，脱灰70％。90min后检测脱灰液的pH值为8.0，切口用酚酞检测无色，脱灰完全。 [0048] 实施例2 [0049] 灰皮，重35kg、厚度4.5mm，用200％温水(30℃)水洗10min，排液。经100％水，0.1％亚硫酸氢钠和0.4％BLANCOROL ZAD-C(有机酸脱灰剂)预脱灰，转30min，测得pH为 10.9，排液。再加30％水洗，加入0.2％CISMOLLAN 4008-C(脱灰助剂)和3.0％聚琥珀酰亚胺类(液体)或1.5％聚琥珀酰亚胺类(粉末)脱灰剂，转90min，过程检测脱灰液的pH值，发现脱灰剂加入后10min脱灰液的pH值为7.0。20min后检测脱灰液的pH值为7.7，切口用酚酞检测，脱灰60％。40min后检测脱灰液的pH值为7.9，切口用酚酞检测，脱灰70％。 90min后检测脱灰液的pH值为8.0，切口用酚酞检测无色，脱灰完全。 [0050] 比较例1 [0051] 灰皮，重35kg、厚度4.5mm，用200％温水(30℃)水洗10min，排液。经100％水，0.1％亚硫酸氢钠和0.4％BLANCOROL ZAD-C(有机酸脱灰剂)预脱灰，转30min，测得pH为 10.9，排液。再加30％水洗，加入0.2％CISMOLLAN 4008-C(脱灰助剂)和1.2％CISMOLLAN CGA-C，转90min，过程检测脱灰液的pH值，发现脱灰剂加入后10min脱灰液的pH值为4.27，低于5。20min后检测脱灰液的pH值为6.5，切口用酚酞检测，脱灰60％。40min后检测脱灰液的pH值为8.4，切口用酚酞检测，脱灰70％。补加0.2％脱灰剂CISMOLLAN CGA-C，90min后检测脱灰液的pH值为8.0，切口用酚酞检测无色，脱灰完全。 [0052] 在下面的表1中给出了实施例1和2以及比较例1的试验结果。 [0053] 表1 [0054]